trans-4-Hydroxymethyl-2-carene | 4605-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: trans-4-Hydroxymethyl-2-carene
• 英文别名: ((1R,3R)-4,7,7-trimethyl-norcar-4-en-3-yl)-methanol；(1r,3r,6s)-4,7,7-Trimethylbicyclo[4.1.0]hept-4-en-3-ylmethanol；[(1R,3R,6S)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[4.1.0]hept-4-enyl]methanol
• CAS: 4605-59-8
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: LUYUYAZOPRAIRX-LPEHRKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-Hydroxymethyl-2-carene 生成 (+)-4α-acetoxymethyl-2-carene
  参考文献：
  名称：

  Ohloff et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1958, vol. 613, p. 43,52

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (+)-4α-acetoxymethyl-2-carene 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 trans-4-Hydroxymethyl-2-carene
  参考文献：
  名称：

  粘土催化级联 Prins 和 Prins-Friedel-Crafts 反应合成萜类衍生多环化合物

  摘要：

  首次在酸性介孔粘土（埃洛石、伊利石、蒙脱石）上系统地研究了萜类反式-4-羟甲基-2-芴（由3-芴合成）与芳香醛的Prins/Friedel-Crafts级联反应。随着催化剂酸度和干燥温度的增加，反应速率和对具有四氢呋喃部分的所需多环产物的选择性都增加，表明相对强的布朗斯台德和路易斯酸位有利于它们的形成。与商业蒙脱石 K-10 相比，显示出最佳活性和选择性（高达 97%），酸度为约. 100μmol/g。相反，在最强的酸（树脂 Amberlyst-15）上，观察到底物的脱水/芳构化。结果表明，催化剂的介孔性是控制催化行为的关键因素之一。在苯甲醛的间位存在至少一个电子给体取代基对于 Prins-Friedel-Crafts 反应至关重要。总的来说，可用的蒙脱石是用于 Prins/Friedel-Crafts 级联反应的均相催化剂的有效替代品。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2021.118395

文献信息

• New reactions of isoprenoid olefins with aldehydes promoted by Al2O3-SiO2 catalysts
  作者：Nariman F. Salakhutdinov、Konstantin P. Volcho、Irina V. Il'ina、Dina V. Korchagina、Ludmila E. Tatarova、Vladimir A. Barkhash

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00977-6

  日期：1998.12

  Wide-pored β-zeolite or natural clay askanite-bentonite, when used as catalysts to perform reactions of terpene olefin derivatives with aldehydes, provide unusual transformations yielding new polyheterocyclic compounds.

  当用作催化剂进行萜烯烯烃衍生物与醛的反应时，宽孔β沸石或天然粘土石棉膨润土可提供不同寻常的转化，生成新的多杂环化合物。
• Double heterocyclization in the reaction of unconjugated dienes and hydroxyolefins with salicylaldehyde on the askanite-bentonite clay
  作者：Konstantin P Volcho、Dina V Korchagina、Nariman F Salakhutdinov、Vladimir A Barkhash

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01318-4

  日期：1996.8

  The reaction of salicylaldehyde with some dienes and hydroxyolefins of natural origin on the askanite-bentonite clay under mild conditions was shown to lead to a double heterocyclization forming compounds with the xanthene framework, condensed with tetrahydropyran or tetrahydrofuran rings.

  在温和的条件下，水杨醛与天然的二烯和天然来源的二烯烃和羟烯烃在温石棉-膨润土上的反应显示可导致形成具有hetero吨骨架的双杂环形成化合物，并与四氢吡喃或四氢呋喃环缩合。
• Stereochemistry of electrophilic substitution of (+)-3-carene
  作者：P.J. Kropp、D.C. Heckert、T.J. Flautt

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88090-1

  日期：1968.1

  Evidence is presented that the previously studied Prins and Friedel-Crafts-acetylation reactions of (+)-3-carene (IV) each involve electrophilic attack trans to the cyclopropyl ring to give the products I and IX, having the newly introduced C-4 substituents in an α-orientation. Through oxidation, I and IX were converted to a common intermediate, the ester VI. Analysis of the NMR spectra of the epimeric

  有证据表明，先前研究的（+）-3-烯基（IV）的Prins和Friedel-Crafts-乙酰化反应均涉及亲电性反式转移至环丙基环，生成具有新引入的C-4的产物I和IX α方向的取代基。通过氧化，I和IX被转化为共同的中间体，酯VI。通过双解偶联技术对差向异构体酯VI和VII以及酮IX和X的NMR光谱进行分析，可以分别指定4α和4β构型。通过检查环氧化物XII和XIII的NMR光谱，可以为作业I和IX提供其他支持。
• Catalytic condensation of 3-carene with formaldehyde
  作者：A.Yu. Sidorenko、Yu.M. Kurban、T.V. Khalimonyuk、I.V. Il'ina、N.S. Li-Zhulanov、O.S. Patrusheva、V.V. Goltsova、M.P. Bei、Zh.V. Ihnatovich、J. Wärnå、K.P. Volcho、N.F. Salakhutdinov、D.Yu. Murzin、V.E. Agabekov

  DOI：10.1016/j.mcat.2023.113627

  日期：2024.1

  This work is a first comprehensive study of the catalytic condensation of renewable 3-carene with formaldehyde (FA) for the one-step preparation of terpenoid trans-4-hydroxymethyl-2-carene, a commercially significant fragrance and a chiral platform chemical. Commonly available Brønsted and Lewis acids, as well as aluminosilicates (halloysite nanotubes, K-10 montmorillonite, H-Beta-25 zeolite) are able

  这项工作是首次全面研究可再生 3-蒈烯与甲醛 (FA) 的催化缩合，用于一步制备萜类反式-4-羟甲基-2-蒈烯，这是一种具有商业意义的香料和手性平台化学品。常用的布朗斯台德酸和路易斯酸以及铝硅酸盐（埃洛石纳米管、K-10 蒙脱石、H-Beta-25 沸石）能够催化乙酸中的反应，但是，由于进一步的转化，对所需产物的选择性受到限制通过 (i) 乙酰化和 (ii) 添加第二个 FA 分子。与 FA 连续缩合的化合物主要在 ZnCl 2和 LiClO 4存在下形成，产率高达 50%，而弱至中酸性埃洛石和 K-10 (45–104 µmol/g) 导致 FA 的转化率较低。 3-蒈烯具有普遍的乙酰化产物（高达 46%）。磷酸 (50-66%) 的底物转化率为 50%，对反式-4-羟甲基-2-蒈烯的选择性最大。过量的 FA 或催化剂负载量会显着增加所需萜类化合物的产率，因为活性甲醛的量是反应中的关键因
• Fringuelli, F.; Minuti, L.; Taticchi, A., Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 10, p. 1497 - 1510
  作者：Fringuelli, F.、Minuti, L.、Taticchi, A.

  DOI：——

  日期：——