3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇醋酸酯 | 109604-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇醋酸酯
• 英文名称: ethyl 3,7-dimethyl-3-vinyloct-6-enoate
• 英文别名: Ethyl 3-ethenyl-3,7-dimethyloct-6-enoate
• CAS: 109604-00-4
• 化学式: C₁₄H₂₄O₂
• 分子量: 224.343
• InChiKey: JLGMPDDNGJQNFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  273.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇醋酸酯 在 氨 、 lithium 作用下， 生成 3-乙烯基-3,7-二甲基辛-6-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  锂-液氨介导的δ，ε-不饱和酯的碳环化：环戊酮的环化

  摘要：

  描述了锂-液氨介导的δ，ε-不饱和酯的碳环化，通过环化反应生成环戊烷，以及稠合和螺环化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.164
• 作为产物：
  描述：

  3,7-dimethyl-1-(1-ethoxy-2-bromoethoxy)-octa-2(E),6-diene 在 三乙胺 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  Lidbetter, Paul S.; Marples, Brian A., Synthetic Communications, 1986, vol. 16, # 12, p. 1529 - 1534

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Application of microwave heating technique for rapid synthesis of γ,δ-unsaturated esters
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Paturu Kondaiah

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01058-8

  日期：1995.2

  The use of microwave heating technique for the acceleration of ortho ester Claisen rearrangement (a three step transformation) is described. Irradiation of a DMF solution of the allyl alcohol , triethyl orthoacetate and propionic acid (catalytic) in an Erlenmeyer flask for 10 minutes in a microwave oven generated the ester in 83% yield. Analogously, ortho ester Claisen rearrangement of a variety of

  描述了使用微波加热技术加速原酸酯克莱森重排（三步转化）。将烯丙醇，原乙酸三乙酯和丙酸的DMF溶液在微波炉中在锥形烧瓶中辐射10分钟（生成酯），产率为83％。类似地，原酸酯克莱森多种烯丙基和炔丙基醇的重排（，）得以实现。在15分钟内通过两个烯丙醇部分的原酸酯Claisen重排（涉及六个步骤）由2-丁炔-1,4-二醇（）形成二酯，证明了微波加热技术的多功能性。
• The orthoester Johnson–Claisen rearrangement of allylic terpenols in the presence of acidic ionic liquid
  作者：Galina V. Kryshtal、Galina M. Zhdankina、Nikolai V. Ignat’ev、Michael Schulte、Sergei G. Zlotin

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.01.005

  日期：2016.3

  A convenient protocol for the synthesis of natural isoprenoid-derived carboxylic esters via reaction of allylic terpenols with triethyl orthoacetate (propionate) in the presence of 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate, [bmim][PF6] (10 mol%), has been developed. The desired terpene derivatives were prepared in moderate to high yield. The ionic liquid (IL) can be easily separated from the

  在六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓[bmim] [PF 6 ]（10 mol％）存在下，通过烯丙基萜烯醇与原乙酸三乙酯（丙酸酯）反应合成天然类异戊二烯衍生的羧酸酯的简便方法，已经被开发出来。所需的萜烯衍生物以中等至高产率制备。离子液体（IL）可以很容易地从产物中分离出来，并重复使用多达十次，而不会降低产物的收率。实验数据证明，由IL原位产生的HF最有可能在Johnson-Claisen重排中充当真正的催化剂。
• Optimization of the Microwave-Assisted Ortho Ester Claisen Rearrangement: Application to Monoterpenols
  作者：Florence Mehl、Isabelle Bombarda、Carine Franklin、Emile M. Gaydou

  DOI：10.1080/00397910902985515

  日期：2010.1.14

  Two monoterpenols, perillyl alcohol and nerol, have been converted into their γ,δ-unsaturated ester derivatives following a modified process of microwave-assisted ortho ester Claisen rearrangement. The yields obtained (>90%) are better than those previously obtained. The optimized process needs less reaction time (5 min), smaller amount of reagent, and no solvent.

  两种单萜醇，紫苏醇和橙花醇，经过微波辅助原酸酯克莱森重排的改进过程，已转化为它们的 γ,δ-不饱和酯衍生物。获得的产率 (>90%) 优于先前获得的产率。优化的过程需要更短的反应时间（5分钟）、更少的试剂量和无溶剂。
• Low-Temperature <i>n</i>-Butyllithium-Induced Rearrangement of Allyl 1,1-Dichlorovinyl Ethers
  作者：Aaron Christopher、Dahniel Brandes、Stephen Kelly、Thomas Minehan

  DOI：10.1021/ol052685j

  日期：2006.2.1

  [reaction: see text]. Upon treatment with n-BuLi at low temperatures, a variety of allyl 1,1-dichlorovinyl ethers 2 undergo rearrangement to furnish gamma,delta-unsaturated esters 3 after alcohol addition. Compounds containing quaternary centers (3e: R1 = H, R2, R3 = -(CH2)5-; 3f: R1 = H, R2 = CH3, R3 = (CH2)2CH(CH3)2) may be formed in high yield and under mild conditions utilizing this protocol. The

  [反应：请参见文字]。在低温下用n-BuLi处理后，各种烯丙基1，1-二氯乙烯基醚2经过重排以在加入醇后提供γ，δ-不饱和酯3。可以高收率形成含季中心（3e：R1 = H，R2，R3 =-（CH2）5-; 3f：R1 = H，R2 = CH3，R3 =（ ）2CH（ ）2）的化合物，在温和的条件下，使用此协议。该反应是立体特异性的，可用于制备δ（2，3）-β-C-糖苷和α，β-二取代的内酯。
• Isolation, Identification, and DFT-Based Conformational Analysis of Sesquikarahanadienone and Its Congeners from Freshwater Dothideomycetes <i>Neohelicascus Aquaticus</i> KT4120
  作者：Ayane Hayasaka、Kazuki Hashimoto、Katsuhiro Konno、Kazuaki Tanaka、Masaru Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.20220063

  日期：2022.5.15

  experimental and calculated electronic circular dichroism (ECD) spectra. A plausible biosynthetic route for these compounds was discussed, according to which an ene-type ring opening of a daucane framework gave monocyclic 1 and a disrotatory electrocylization provided the bicyclo[4.1.0]heptane framework of 2. The latter biosynthetic process was verified through the chemical transformation of compounds 1

  从淡水Dothideomycetes Neohelicascus Aquaticus KT4120中分离出三种独特的倍半萜，即倍半萜烯酮( 1 )、倍半萜烯醇( 2 ) 和倍半萜烯醚( 3 )，以及2-氯二萜醇( 4 ) 和几种已知化合物。通过光谱分析阐明了新化合物1-3的相对结构。化合物1的合成 确认了它的结构。同时，开发了范围分离混合广义梯度近似（RSH-GGA）泛函以适当地估计远程相互作用。然而，构象分析表明，ωB97X-D 的 RSH-GGA 泛函高估了范德华相互作用，并预计构象非常灵活的化合物1和2的弯曲构象异构体。相比之下，全局混合-GGA (GH-GGA) 泛函，例如 B3LYP，适当地再现了它们。1-3的绝对构型通过比较实验和计算的电子圆二色谱（ECD）光谱来确定。讨论了这些化合物的合理生物合成路线，根据该路线，道卡烷骨架的烯型开环得到单环1，而双旋电环化则得到双环 [4.1