(R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde | 144261-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde
• 英文别名: (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanal；(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde
• CAS: 144261-24-5
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: DXKRDFIKUHFWIV-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (2E,4E,6S,7S)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadien-1-yl methyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2R)-2-[(1S)-3,3-dimethyl(2,4-dioxolanyl)]-2-hydroxyacetate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical control of the intramolecular Diels–Alder reaction by remote allylic substituents on the diene

  摘要：

  分子内 DielsâAlder 反应的底物二烯末端附有立体控制元件，可提供产率高、非对映选择性高的外-共加成物。

  DOI：

  10.1039/a701125c

文献信息

• Practical Synthesis of α-Amino Acid <i>N</i>-Carboxy Anhydrides of Polyhydroxylated α-Amino Acids from β-Lactam Frameworks. Model Studies toward the Synthesis of Directly Linked Peptidyl Nucleoside Antibiotics
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Esnal、Aitor Landa、José I. Miranda、Anthony Linden

  DOI：10.1021/jo980354x

  日期：1998.8.1

  A straightforward method for the synthesis of polyhydroxylated alpha-amino acid N-carboxy anhydrides (NCAs) is described as the means by which short peptide segments comprised of a polyhydroxylated chain are easily affordable. The entire sequence lies in the preparation of nonracemic 3-hydroxy beta-lactams through the highly diastereoselective Staudinger reaction of hydroxyketene equivalents with chiral

  描述了一种简单的合成多羟基化α-氨基酸N-羧基酸酐（NCA）的方法，这种方法可轻松负担得起由多羟基化链组成的短肽段。整个序列在于通过以下方法制备非外消旋的3-羟基β-内酰胺：羟基烯酮当量与手性α-氧化醛衍生的亚胺的高度非对映选择性的Staudinger反应，然后由TEMPO自由基辅助环扩展为相应的NCA，随后与α-偶联的肽偶联氨基酸酯。该方法已应用于合成从氨基甲酰基聚草酰胺酸，一些甘氨酸，以及C（2）对称羟基氨基酸衍生的短肽段。
• Stereochemical control of the intramolecular Diels–Alder reaction by remote allylic substituents on the diene
  作者：Michael J. Lilly、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/a701125c

  日期：——

  Intramolecular Diels–Alder reactions of substrates with stereocontrolling elements attached to the diene terminus provide exo-cycloadducts in good yields and high diastereofacial selectivity.

  分子内 DielsâAlder 反应的底物二烯末端附有立体控制元件，可提供产率高、非对映选择性高的外-共加成物。
• Stereoselective Synthesis of syn- and anti-1,2-Aminoalcohols Using Iridium-Catalyzed Allylic Amination Reactions
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Shun-Ichi Yamamoto、Hiyoshizo Kotsuki、Keiji Nakano

  DOI：10.1055/s-0029-1217814

  日期：2009.9

  A methodology for the stereoselective synthesis of syn-and anti-1.2-aminoalcohols, employing iridium-catalyzed amination reactions of allylic carbonates, was developed.

  开发了一种立体选择性合成合成和反 1.2-氨基醇的方法，采用铱催化的烯丙基碳酸酯的胺化反应。
• Diastereoselective Overman Rearrangement of an<scp>L</scp>-Ascorbic-Acid-Derived Allylic Alcohol: Application in the Synthesis of (+)-1,2-Di-<i>epi</i>-swainsonine and a Tetrahydroxypyrrolizidine
  作者：Parasuraman Rajasekaran、Alafia A. Ansari、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201500129

  日期：2015.5

  ascorbic-acid-derived allylic alcohols were used to study the Overman rearrangement under thermal and palladium-catalysed conditions. It was found that protection of the δ alcohol substituent as a a tert-butyldimethylsilyl ether followed by Overman rearrangement using PdCl2(MeCN)2 and p-benzoquinone at room temperature gave the best yield of the rearranged product in a highly diastereoselective manner. This

  不同取代的抗坏血酸衍生的烯丙醇用于研究在热和钯催化条件下的 Overman 重排。发现将 δ 醇取代基保护为叔丁基二甲基甲硅烷基醚，然后在室温下使用 PdCl 2 (MeCN) 2 和对苯醌进行 Overman 重排，以高度非对映选择性方式获得重排产物的最佳产率。这种重排已应用于 (+)-1,2-di-epi-swainsonine 和四羟基吡咯里西啶的合成。
• A cross-metathesis approach to the synthesis of (+)-phomopsolide B
  作者：D. Vasudeva Reddy、Gowravaram Sabitha、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.032

  日期：2015.7

  The synthesis of phomopsolide B has been achieved using an olefin cross-metathesis (CM) reaction as key step. Two metathesis partners, enediol and 5-hydroxy vinyl lactone were prepared from L-ascorbic acid. This is the first report of using 5-hydroxy vinyl lactone in an olefin cross-metathesis reaction. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.