(R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde | 144261-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde
• 英文别名: (2R,3S)-3,4-O-isopropylidene-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3,4-dihydroxybutanal；(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetaldehyde
• CAS: 144261-24-5
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: DXKRDFIKUHFWIV-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (2E,4E,6S,7S)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadien-1-yl methyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2R)-2-[(1S)-3,3-dimethyl(2,4-dioxolanyl)]-2-hydroxyacetate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (R)-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Stereochemical control of the intramolecular Diels–Alder reaction by remote allylic substituents on the diene

  摘要：

  分子内 DielsâAlder 反应的底物二烯末端附有立体控制元件，可提供产率高、非对映选择性高的外-共加成物。

  DOI：

  10.1039/a701125c

文献信息

• Practical Synthesis of α-Amino Acid <i>N</i>-Carboxy Anhydrides of Polyhydroxylated α-Amino Acids from β-Lactam Frameworks. Model Studies toward the Synthesis of Directly Linked Peptidyl Nucleoside Antibiotics
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Esnal、Aitor Landa、José I. Miranda、Anthony Linden

  DOI：10.1021/jo980354x

  日期：1998.8.1

  A straightforward method for the synthesis of polyhydroxylated alpha-amino acid N-carboxy anhydrides (NCAs) is described as the means by which short peptide segments comprised of a polyhydroxylated chain are easily affordable. The entire sequence lies in the preparation of nonracemic 3-hydroxy beta-lactams through the highly diastereoselective Staudinger reaction of hydroxyketene equivalents with chiral

  描述了一种简单的合成多羟基化α-氨基酸N-羧基酸酐（NCA）的方法，这种方法可轻松负担得起由多羟基化链组成的短肽段。整个序列在于通过以下方法制备非外消旋的3-羟基β-内酰胺：羟基烯酮当量与手性α-氧化醛衍生的亚胺的高度非对映选择性的Staudinger反应，然后由TEMPO自由基辅助环扩展为相应的NCA，随后与α-偶联的肽偶联氨基酸酯。该方法已应用于合成从氨基甲酰基聚草酰胺酸，一些甘氨酸，以及C（2）对称羟基氨基酸衍生的短肽段。
• Stereoselective Synthesis of syn- and anti-1,2-Aminoalcohols Using Iridium-Catalyzed Allylic Amination Reactions
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Shun-Ichi Yamamoto、Hiyoshizo Kotsuki、Keiji Nakano

  DOI：10.1055/s-0029-1217814

  日期：2009.9

  A methodology for the stereoselective synthesis of syn-and anti-1.2-aminoalcohols, employing iridium-catalyzed amination reactions of allylic carbonates, was developed.

  开发了一种立体选择性合成合成和反 1.2-氨基醇的方法，采用铱催化的烯丙基碳酸酯的胺化反应。
• Diastereoselective Overman Rearrangement of an<scp>L</scp>-Ascorbic-Acid-Derived Allylic Alcohol: Application in the Synthesis of (+)-1,2-Di-<i>epi</i>-swainsonine and a Tetrahydroxypyrrolizidine
  作者：Parasuraman Rajasekaran、Alafia A. Ansari、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1002/ejoc.201500129

  日期：2015.5

  ascorbic-acid-derived allylic alcohols were used to study the Overman rearrangement under thermal and palladium-catalysed conditions. It was found that protection of the δ alcohol substituent as a a tert-butyldimethylsilyl ether followed by Overman rearrangement using PdCl2(MeCN)2 and p-benzoquinone at room temperature gave the best yield of the rearranged product in a highly diastereoselective manner. This

  不同取代的抗坏血酸衍生的烯丙醇用于研究在热和钯催化条件下的 Overman 重排。发现将 δ 醇取代基保护为叔丁基二甲基甲硅烷基醚，然后在室温下使用 PdCl 2 (MeCN) 2 和对苯醌进行 Overman 重排，以高度非对映选择性方式获得重排产物的最佳产率。这种重排已应用于 (+)-1,2-di-epi-swainsonine 和四羟基吡咯里西啶的合成。
• A cross-metathesis approach to the synthesis of (+)-phomopsolide B
  作者：D. Vasudeva Reddy、Gowravaram Sabitha、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.032

  日期：2015.7

  The synthesis of phomopsolide B has been achieved using an olefin cross-metathesis (CM) reaction as key step. Two metathesis partners, enediol and 5-hydroxy vinyl lactone were prepared from L-ascorbic acid. This is the first report of using 5-hydroxy vinyl lactone in an olefin cross-metathesis reaction. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Direct Amine-Catalyzed Decarboxylative Aldol Addition
  作者：Kerstin Rohr、Rainer Mahrwald

  DOI：10.1021/ol200412r

  日期：2011.4.1

  A stereoselective decarboxylative aldol addition of beta- and alpha-keto acids in the presence of catalytic amounts of amines is described. By the optional deployment of chiral enolizable aldehydes an access to enantiopure configurative defined ketopentoses, ketohexoses, or ketoheptoses is given.