9-oxo-bicyclo[3.3.1]non-3-ene-1-carboxylic acid ethyl ester | 4696-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-oxo-bicyclo[3.3.1]non-3-ene-1-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: 9-Oxo-bicyclo[3.3.1]non-3-en-1-carbonsaeure-aethylester；Ethyl 9-oxobicyclo[3.3.1]non-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 4696-33-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: KWROPNLUPZUAAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48.5-49.4 °C
• 沸点：
  93 °C(Press: 0.45 Torr)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-oxo-bicyclo[3.3.1]non-3-ene-1-carboxylic acid ethyl ester 生成 cis-Cyclooctan-1.5-dicarbonsaeuredimethylester
  参考文献：
  名称：

  Application of electron spin resonance spectroscopy to problems of structure and conformation. XXIX. Aliphatic semidiones. XXIX. Cycloheptane-1,2-semidione

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00840a048
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-(2-propynyl)-2-(t-butyldimethylsiloxy)-2-cyclohexene-1-carboxylate 在 tungsten pentacarbonyl tetrahydrofuran 、 水 作用下， 以90%的产率得到9-oxo-bicyclo[3.3.1]non-3-ene-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  W(CO)₅·THF-Catalyzed Endo-Selective Cyclization of ω-Acetylenic Silyl Enol Ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja973317g

文献信息

• Mn(III)-Based Oxidative Free-Radical Cyclizations of Unsaturated Ketones
  作者：Bridget McCarthy Cole、Luning Han、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo961199u

  日期：1996.1.1

  free-radical cyclization of unsaturated ketones is a versatile synthetic procedure with broad applicability. For example, oxidation of cyclopentanone 1a with 2 equiv of Mn(OAc)(3).2H(2)O and 1 equiv of Cu(OAc)(2).H(2)O in AcOH at 80 degrees C for 1.5 h affords 75% of bicyclo[3.2.1]oct-3-en-8-one 8a and 15% of bicyclo[3.2.1]oct-2-en-8-one 9a. Bridged bicyclic ketones that cannot enolize further are isolated

  Mn（III）基的不饱和酮的氧化自由基环化是一种通用的合成方法，具有广泛的适用性。例如，在80摄氏度的条件下，在AcOH中用2当量的Mn（OAc）（3）.2H（2）O和1当量的Cu（OAc）（2）.H（2）O氧化环戊酮1a 1.5小时得到75％的双环[3.2.1] oct-3-en-8-one 8a和15％的双环[3.2.1] oct-2-en-8-one 9a。分离出不能进一步烯醇化的桥联双环酮，收率很高。可以烯化的单环β，γ-不饱和酮被进一步氧化，得到γ-乙酰氧基烯酮。从2-烯丙基环己酮（56a）以52％的收率形成双环[3.3.1] non-2-en-9-one（57a）表明，动力学控制的烯醇化是α-酮自由基形成过程中的决定速率的步骤。各种各样的示例描述了范围，限制，
• Studies on bicyclononanes. Part VII. Reactions of (1-bicyclo[3,3,1]-nonyl)methyl and related ions
  作者：S. H. Graham、D. A. Jonas

  DOI：10.1039/j39690000188

  日期：——

  The solvolyses of esters of 1-hydroxymethylbicyclononane, 5-hydroxymethylmethylenecyclo-octane, and 1-methyl-5-hydroxymethylcyclo-octene are described, together with the deaminations of the corresponding amines. The occurrence of 1,3-hydride shifts is reported, and the implications of the results, as regards the π-route to bicyclic molecules, are discussed.

  描述了1-羟甲基双环壬烷，5-羟甲基亚甲基环辛烷和1-甲基-5-羟甲基环辛烯的酯的溶剂化，以及相应的胺的脱氨基。报告了1，3-氢化物移位的发生，并且讨论了关于到双环分子的π-途径的结果的含义。
• Expedient synthesis of ialibinones A and B by manganese(III)-mediated oxidative free radical cyclisation
  作者：Nigel S. Simpkins、Michael D. Weller

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.025

  日期：2010.9

  sequence involved (i) acylation of phloroglucinol under Friedel–Crafts conditions, (ii) double prenylation using phase-transfer methodology, (iii) dearomatising methylation, and (iv) oxidative free radical cyclisation using manganese(III) acetate.

  从间苯三酚开始，分四个步骤将三环天然产物Ialibinone A和Ialibinone B制成41:59的混合物。合成顺序包括（i）在Friedel-Crafts条件下对间苯三酚进行酰化，（ii）使用相转移方法进行双炔丙基化，（iii）脱芳基化甲基化，以及（iv）使用乙酸锰（III）进行氧化性自由基环化。
• Synthesis of (±)-Gymnomitrol. Mn(OAc)₃-Initiated Free-Radical Cyclization of Alkynyl Ketones
  作者：Steven V. O'Neil、Cheri A. Quickley、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo9622338

  日期：1997.4.1

  Mn(OAc)(3)-initiated cyclization of alkynyl ketones in 9-19:1 EtOH/HOAc at 90 degrees C is a useful cyclization procedure in favorable cases. Cyclization of (trimethylsilyl)alkynyl ketone 4e provides 62% of silylalkenes 26 and 27 in the key reaction of a seven-step (16% overall yield) synthesis of gymnomitrol (1) from readily available ketone 23. 9alpha-Hydroxygymnomitryl acetate (2) and 9-oxogymnomitryl

  在有利的情况下，Mn（OAc）（3）在9-19：1 EtOH / HOAc中于90摄氏度下引发炔基酮的环化是一种有用的环化程序。（三甲基甲硅烷基）炔基酮4e的环化反应是由容易获得的酮23合成七步法（总产率为16％）合成裸子油醇（1）的关键反应中，甲硅烷基烯26和27的含量为62％。9α-羟基乙二醛乙酸甘油酯（2）从裸子油醇中制备乙酸和9-氧代庚酰氨基甲酰乙酸（3）。炔丙基环己酮39a-c的环化以40-60％的产率提供双环化合物40-42。
• Cyclic Polyolefins. XI. Carbonyl-bridged Compounds Derived from the Adduct of α-Carbethoxycyclohexanone and Acrolein
  作者：Arthur C. Cope、Martin E. Synerholm

  DOI：10.1021/ja01167a123

  日期：1950.11