2-oxo-1-(2-oxoethyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester | 125225-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-oxo-1-(2-oxoethyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 1-oxo-2-(3-oxopropyl)cyclohexane-2-carboxylate；ethyl 2-oxo-1-(3-oxo-propyl)-cyclohexane carboxylate；ethyl 2-oxo-1-(3-oxopropyl)cyclohexanecarboxylate；2-oxo-1-(3-oxo-propyl)-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；2-Oxo-1-(3-oxo-propyl)-cyclohexancarbonsaeure-aethylester；1-(2-Formyl-ethyl)-2-oxo-cyclohexan-1-carbonsaeure-ethylester；Ethyl 2-oxo-1-(3-oxopropyl)cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 125225-39-0；4413-66-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: PCQNBOVVMWMJKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-oxo-1-(2-oxoethyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester 在 硫酸 作用下， 生成 cis-Cyclooctan-1.5-dicarbonsaeuredimethylester
  参考文献：
  名称：

  Application of electron spin resonance spectroscopy to problems of structure and conformation. XXIX. Aliphatic semidiones. XXIX. Cycloheptane-1,2-semidione

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00840a048
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 、 丙烯醛 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到2-oxo-1-(2-oxoethyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  (±)-异硝胺和(±)-Sibirine的立体选择性合成

  摘要：

  通过辅酶 NADH 模型化合物 Hantzsch 酯 (HEH) 的化学选择性还原，以高总产率合成了螺环生物碱、(±)-异硝胺和 (±)-西伯林。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.1493

文献信息

• Samarium Diiodide-Catalyzed Diastereoselective Pinacol Couplings
  作者：Helen C. Aspinall、Nicholas Greeves、Carine Valla

  DOI：10.1021/ol050256f

  日期：2005.5.1

  of samarium diiodide (SmI(2)) with tetraglyme catalyzes the intermolecular pinacol coupling of aromatic or aliphatic aldehydes at loadings of 10 mol % in the presence of Me(2)SiCl(2) and Mg. Diastereoselectivity of up to 95/5 (+/-/meso) has been achieved for aliphatic aldehydes and up to 19/81 (+/-/meso) for aromatic aldehydes. De values of up to 99% have been achieved in intramolecular pinacol coupling

  二碘化sa（SmI（2））与四甘醇二甲醚的复合物在Me（2）SiCl（2）和Mg的存在下以10 mol％的负载量催化芳族或脂族醛的分子间频哪醇偶联。对于脂族醛，已达到非对映选择性高达95/5（+ /-/ meso），对于芳族醛，已达到非对映选择性高达19/81（+ /-/ meso）。使用SmI（2）/ tetraglyme / Mg / Me（2）SiCl（2）催化系统，在分子内频哪醇偶联反应中实现了高达99％的De值。
• Stereoselective Synthesis of Medium-Sized Carbocycles Using Alkoxy Radical Fragmentation as a Key Methodology
  作者：Alfred Hassner、Tarun Pradhan

  DOI：10.1055/s-2007-973895

  日期：2007.4

  Stereoselective and regioselective synthesis of functionalized seven- and eight-membered carbocyclic systems was achieved by the ring expansion-cleavage of readily prepared [3.2.1] and [3.3.1] bicyclic alcohols using alkoxy radical fragmentation at room temperature. Transannular migration in the cyclooctane -system explain formation of unusual products.

  功能化的七元和八元碳环系统的立体选择性和区域选择性合成是通过在室温下使用烷氧基自由基裂解容易制备的 [3.2.1] 和 [3.3.1] 双环醇的扩环裂解来实现的。环辛烷系统中的环向迁移解释了异常产物的形成。
• SmI₂/Pd(0)-Mediated Intramolecular Coupling between Propargylic Esters and Tethered Aldehydes or Ketones
  作者：José M. Aurrecoechea、Roberto Fañanás、Mónica Arrate、José M. Gorgojo、Natalia Aurrekoetxea

  DOI：10.1021/jo9819133

  日期：1999.3.1

  chelating trivalent samarium and facilitating retroaldol-aldol-type equilibria in the product. In this latter case, the strategic combination of chemoselective carbonyl addition and SmI(2)/Pd(0)-promoted cyclization provides ready and convenient stereocontrolled access to functionalized cyclopentanols from unprotected 1,5-dicarbonyl starting materials. The analogous formation of cyclohexanols is limited by

  描述了炔丙基酯和羰基化合物之间的SmI（2）/ Pd（0）促进的分子内偶联。反应得到高炔丙基环烷醇产物。当使用酮作为羰基组分时，环戊醇以高收率形成，但是发现醛在这些反应中不是合适的伙伴。与相邻的功能化四元中心有效地形成产物特别引人注目。这些环化反应在新生成的炔丙基和甲醇立体异构中心附近具有低非对映选择性，除非这两个中心是季铵盐或存在能够螯合三价sa并促进产物中逆醛醇-醛醇型平衡的基团。在后一种情况下，化学选择性羰基加成和SmI（2）/ Pd（0）促进的环化的战略组合，提供了从不受保护的1,5-二羰基起始原料中轻松便捷地立体控制官能化环戊醇的方法。环己醇的类似形成受到环化产率低和缺乏立体选择性的限制。
• Synthesis of Rigid Receptors Based on Triphenylene Ketals
  作者：Matthias C. Schopohl、Andreas Faust、Daniela Mirk、Roland Fröhlich、Olga Kataeva、Siegfried R. Waldvogel

  DOI：10.1002/ejoc.200500108

  日期：2005.7

  The synthesis of rigid receptors based on triphenylene ketals, including some improved procedures, is described in detail. Since chemical transformations are strongly influenced by the rigid character and steric bulkiness of the receptors, the construction of a subunit allowing quicker synthetic development is also reported. The preparation of these receptor structures involves an oxidative trimerization

  详细描述了基于三亚苯基缩酮的刚性受体的合成，包括一些改进的程序。由于化学转化受受体的刚性特征和空间体积的强烈影响，因此还报道了允许更快合成发展的亚基的构建。这些受体结构的制备涉及氧化三聚和随后的重复异构化过程。讨论了空间要求亲和基团在受体支架和相应亚基上的连接范围，并通过一些晶体结构概述了手性修饰系统分子识别的分子结构和可用空间。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• An Improved Synthetic Route to Rigid Triphenylene Ketal Bearing Structural Bicyclic Subunits
  作者：Chuanyi Tao、Jingke Li

  DOI：10.2174/1570178613666160303215906

  日期：2016.7.28

  triphenylene ketals exhibit a strong affinity towards some particular guests such as caffeine and trinitrobenzene, thus being good candidates for caffeine or trinitrobenzene sensing applications. It is most important to produce cuppy receptor molecules with special and rigidly oriented functional moieties for the application of molecular recognition. It is still necessary to introduce the bicyclic moiety

  背景：基于三亚苯基缩酮的刚性受体分子对某些特定的客体（例如咖啡因和三硝基苯）表现出很强的亲和力，因此是咖啡因或三硝基苯传感应用的良好候选者。生产具有特殊且刚性取向的功能部分的杯状受体分子对于分子识别的应用是最重要的。为了有益于分子识别，仍然有必要将双环部分引入缩酮。因此，我们报道了由市售的2,3,6,7,10,11-六甲氧基三亚苯基更直接地合成三亚苯基缩酮，这可能导致功能化刚性受体的简便方法。 方法：基于2,3,6,7,10,11-六羟基三亚苯基三酮缩酮开发了一种优化的合成方案，以制备具有双环部分的刚性三亚苯基缩酮。为了引入双环亚基，我们从可商购的2-乙氧基环己酮开始合成了1-乙氧基双环[3.3.1] nonan-9-one。 结果：使用迪安-斯达克装置在回流下使六羟基三亚苯基与甲苯中的双环酮反应，得到统计异构体混合物，该异构体包括22％的全顺式（2a）和67％的反，反，顺式（2b）。2b