methyl O-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-α-D-glucopyranoside | 13997-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl O-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl α-D-glucopyranosyl-(1->6)-α-D-glucopyranoside；α-D-Glcp-(1<*>6)-α-D-GlcpOMe；methyl α-isomaltoside；methyl-α-isomaltoside；α-methyl isomaltose；α-isomaltoside；Glc(a1-6)a-Glc1Me；(2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2R,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol
• CAS: 13997-22-3
• 化学式: C₁₃H₂₄O₁₁
• 分子量: 356.327
• InChiKey: ZQPVHVKWCGZNDW-JQAKRLNRSA-N

物化性质

• 沸点：
  644.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.63±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  179
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl O-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-α-D-glucopyranoside 在 glucoamylase from Aspergillus niger 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 D-葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  Chemical mapping of the active site of the glucoamylase ofAspergillus niger

  摘要：

  最近开发的一种技术用于探测凝集素和抗体的结合位点，以建立与寡糖结合中涉及的表位的结构，用于研究酶葡萄糖酶对甲基α-异麦芽糖的结合。该过程涉及确定对水解动力学的影响，包括每个七个羟基的单去氧和单-O-甲基化，以获得活化自由能的差异变化ΔΔG^≠的估计。如预期的那样，根据先前的发表，OH-4（还原单元）、OH-4'或OH-6'的脱氧和O-甲基化强烈阻碍了水解，而OH-2的置换或C-1的结构变化几乎不影响动力学。OH-3的置换导致ΔΔG^≠增加了2.1和1.9 kcal/mol。相比之下，OH-2'或OH-3'的脱氧导致ΔΔG^≠增加较小（0.96和0.52 kcal/mol），而单-O-甲基化导致了对激活复合物形成的严重位阻。脱氧的相对较弱影响表明，羟基被水分子取代，从而通过提供有效的互补性参与结合。甲基α-异麦芽糖被对接到X射线晶体结构的结合位点，分辨率为2.4 Å的复合物与抑制剂阿卡波糖。找到了与蛋白质无位阻相互作用的适合，其中甲基α-葡萄糖吡喃糖单元处于正常的4C1构象，另一个葡萄糖单元接近半椅构象，其间单元片段由扭转角度定义[Formula: see text]该模型提供了一个氢键网络，似乎很好地代表了由葡萄糖酶与麦芽糖和异麦芽糖形成的激活复合物，因为这些结构似乎为酶提供的特异性和催化提供了合理的基础。关键词：甲基α-异麦芽糖的单去氧和单-O-甲基衍生物，酶结合结构域，葡萄糖酶的功能，活化自由能的差异变化，氢键网络的特性。

  DOI：

  10.1139/v96-036
• 作为产物：
  描述：

  3,6-di-O-acetyl-4-O-benzyl-2-O-[(S)-ethoxycarbonylbenzyl]-α/β-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 A molecular sieve 、 氨 、 sodium methylate 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl O-α-D-glucopyranosyl-(1->6)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用 (R)- 或 (S)-（乙氧基羰基）苄基手性助剂在吡喃糖基供体的 C-2 处进行立体选择性糖基化

  摘要：

  糖苷键的立体选择性引入对复杂的寡糖合成提出了最大的挑战。在解决这个问题之前，诸如自动聚合物支持的寡糖合成等重要发展将无法充分发挥其潜力。在本文中，描述了一种立体选择性糖基化的新方法，其中糖基供体 C-2 处的手性助剂控制糖基化的异头结果。发现 (S)-乙氧基羰基苄基助剂的参与导致 1,2-顺式糖苷的形成，可能是通过反式稠合二氧戊环离子中间体。另一方面，使用具有 (R) 构型的助剂产生 1,2-反式糖苷，并且该糖基化通过顺式稠合二氧戊环离子中间体进行。通过 Birch 还原可以方便地去除助剂。计算研究支持形成具有所有拟赤道取代基的乙氧基-碳正离子中间体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600440

文献信息

• Catalytic Iron(III) Chloride Mediated Site-Selective Protection of Mono- and Disaccharides and One Trisaccharide
  作者：Alexandra Gouasmat、Aurélie Lemétais、Julien Solles、Yann Bourdreux、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/ejoc.201700538

  日期：2017.6.23

  Regioselective differentiation of the hydroxy groups of mono- and oligosaccharide substrates is necessary to form building blocks that can be used for synthetic transformations. In this paper, we show that iron(III) chloride hexahydrate catalyses the tandem protection of mono- and disaccharides to give, in a one-pot procedure, selectively protected carbohydrate building blocks. This tandem protocol

  单糖和寡糖底物的羟基的区域选择性分化对于形成可用于合成转化的结构单元是必需的。在本文中，我们表明六水合氯化铁（III）可以催化一糖和二糖的串联保护，从而在一锅法中提供选择性保护的糖类结构单元。该串联方案已成功应用于三糖。该程序易于执行；为了获得最佳结果，每种碳水化合物底物都需要对一锅反应条件进行微调。
• Systematic chemical synthesis and n.m.r. spectra of methyl α-glycosides of isomalto-oligosaccharides and related compounds
  作者：Pavol Kováč、Laura Lerner

  DOI：10.1016/0008-6215(88)80008-9

  日期：1988.12

  nucleophile, and silver perchlorate as the promoter. The n.m.r. spectra (1H- and 13C-) of numerous synthetic intermediates were analyzed and completely assigned by a variety of two-dimensional homo- and hetero-nuclear n.m.r.-spectroscopic techniques, and the final deprotected title oligosaccharides were characterized by 13C-n.m.r. data. Silver perchlorate-mediated glycosylation reactions involving beta-glycosyl

  1,6-脱水-2,3,4-三-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖的酸催化硫酚氧化反应和所得苯基2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-苯甲酸乙酰化α-D-吡喃葡萄糖苷（4）得到苯基6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-α-D-吡喃葡萄糖苷（5）。5与氯的反应立体定向产生相应的β-糖基氯，将其在高氯酸银和2,4,6-三甲基吡啶的存在下用4处理，得到苯基O-（6-O-乙酰基-2,3 ，4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基）-（1-6）-2,3,4-三-O-苄基-1-硫代-α-D-吡喃葡萄糖苷（17）。结晶O-（6-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基）-（1 ---- 6）-2,3,4-三-O-苄基- β-D-吡喃葡萄糖基氯，可以通过用氯处理以立体特异性的方式容易地从17中获得，在异麦芽寡糖，直至并包括八糖的甲基糖苷的嵌段合成中，“苯丙氨酸”用作关键糖基（异麦芽糖基）供体。通过使用SnCl2活化的2
• Chemical mapping of the active site of the glucoamylase of<i>Aspergillus niger</i>
  作者：Raymond U. Lemieux、Ulrike Spohr、Mimi Bach、Dale R. Cameron、Monica M. Palcic、Torben P. Frandsen、Bjarne B. Stoffer、Birte Svensson

  DOI：10.1139/v96-036

  日期：1996.3.1

  A recently developed technique for the probing of the combining sites of lectins and antibodies, to establish the structure of the epitope that is involved in the binding of an oligosaccharide, is used to study the binding of methyl α-isomaltoside by the enzyme glucoamylase. The procedure involved the determination of the effects on the kinetics of hydrolysis of both monodeoxygenation and mono-O-methylation at each of the seven hydroxyl groups in order to gain an estimate of the differential changes in the free energies of activation, ΔΔG^≠. As expected, from previous publications, both deoxygenation and O-methylation of OH-4 (reducing unit), OH-4′, or OH-6′ strongly hindered hydrolysis, whereas the kinetics were virtually unaffected by either the substitutions at OH-2 or structural changes at C-1. The substitutions at OH-3 caused increases of 2.1 and 1.9 kcal/mol in the ΔΔG^≠. In contrast, whereas deoxygenation of either OH-2′ or OH-3′ caused much smaller (0.96 and 0.52 kcal/mol) increases in ΔΔG^≠, the mono-O-methylations resulted in severe steric hindrance to the formation of the activated complex. The relatively weak effects of deoxygenation suggest that the hydroxyl groups are replaced by water molecules and thereby participate in the binding by contributing effective complementarity. Methyl α-isomaltoside was docked into the combining site of the X-ray crystal structure at 2.4 Å resolution of the complex with the inhibitor acarbose. A fit free of steric interactions with the protein was found that has the methyl α-glucopyranoside unit in the normal⁴C₁conformation and the other glucose unit approaching a half-chair conformation with the interunit fragment defined by the torsion angles [Formula: see text] The model provides a network of hydrogen bonds that appears to well represent the activated complex formed by the glucoamylase with both maltose and isomaltose since the structures appear to provide a sound rationale for both the specificity and catalysis provided by the enzyme. Key words: monodeoxy and mono-O-methyl derivatives of methyl α-isomaltoside, enzyme binding domain, functioning of glucoamylase, differential changes in free energy of activation, characteristics of hydrogen bonding networks.

  最近开发的一种技术用于探测凝集素和抗体的结合位点，以建立与寡糖结合中涉及的表位的结构，用于研究酶葡萄糖酶对甲基α-异麦芽糖的结合。该过程涉及确定对水解动力学的影响，包括每个七个羟基的单去氧和单-O-甲基化，以获得活化自由能的差异变化ΔΔG^≠的估计。如预期的那样，根据先前的发表，OH-4（还原单元）、OH-4'或OH-6'的脱氧和O-甲基化强烈阻碍了水解，而OH-2的置换或C-1的结构变化几乎不影响动力学。OH-3的置换导致ΔΔG^≠增加了2.1和1.9 kcal/mol。相比之下，OH-2'或OH-3'的脱氧导致ΔΔG^≠增加较小（0.96和0.52 kcal/mol），而单-O-甲基化导致了对激活复合物形成的严重位阻。脱氧的相对较弱影响表明，羟基被水分子取代，从而通过提供有效的互补性参与结合。甲基α-异麦芽糖被对接到X射线晶体结构的结合位点，分辨率为2.4 Å的复合物与抑制剂阿卡波糖。找到了与蛋白质无位阻相互作用的适合，其中甲基α-葡萄糖吡喃糖单元处于正常的4C1构象，另一个葡萄糖单元接近半椅构象，其间单元片段由扭转角度定义[Formula: see text]该模型提供了一个氢键网络，似乎很好地代表了由葡萄糖酶与麦芽糖和异麦芽糖形成的激活复合物，因为这些结构似乎为酶提供的特异性和催化提供了合理的基础。关键词：甲基α-异麦芽糖的单去氧和单-O-甲基衍生物，酶结合结构域，葡萄糖酶的功能，活化自由能的差异变化，氢键网络的特性。
• Acceptor reactions of alternansucrase from Leuconostoc mesenteroides NRRL B-1355
  作者：Gregory L. Côté、John F. Fobyt

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85013-1

  日期：1982.12

  Extracellular glucansucrases from various bacterial sources, including Leuconostoc mesenteroides, have been shown to catalyze the transfer of glucosyl groups from sucrose to low-molecular-weight acceptor sugars, forming a series of oligosaccharides. An extracellular glucansucrase recently isolated from Leuconostoc mesenteroides NRRL B-1355 synthesizes a polysaccharide consisting of alternating α-(1→6)-

  来自各种细菌来源的细胞外葡聚糖蔗糖，包括肠间叶亮葡菌，已显示出可将葡萄糖基团从蔗糖转移至低分子量受体糖，从而形成一系列寡糖。最近从肠膜肠球菌NRNR B-1355中分离出的一种细胞外葡糖苷酶合成了由交替的α-（1→6）-和α-（1→3）连接的d-葡萄糖残基组成的多糖。我们已经发现，在许多低分子量受体糖存在下，这种酶制剂能够形成α-（1→6）-和α-（1→3）-连接的受体产物。d-葡萄糖仅产生异麦芽糖，没有形成黑糖。相似地，甲基α-d-葡萄糖苷，甲基β-d-葡萄糖苷，麦芽糖和黑糖生成了甲基α-异麦芽糖苷，甲基β-异麦芽糖苷，panose和62-O-α-d-葡萄糖基黑麦芽糖，分别。然而，异麦芽糖同时给出了异麦芽三糖和32-O-α-d-葡萄糖基异麦芽糖。这些初始的受体产物也可以充当受体，并且较高dp产物的结构表明，只有当非还原性葡萄糖受体基团通过α-连接时，才形成（1→3）-α-d-糖苷键。 （
• Synthesis of α- and β-glycopyranosides via 1-0-alkylation
  作者：R.R. Schmidt、U. Moering、M. Reichrath

  DOI：10.1016/0040-4039(80)80236-x

  日期：1980.1

  1-0-Alkylation of partly protected glucopyranose 1 and galactopyranose 13 led to a convenient, short term synthesis of β-glycosides and β-disaccharides 4a–d and 14. Glucopyranose 2 with a bulky protective group at 0–6 yielded exclusively the α-anomer (isomaltoside derivative) 5.

  部分保护的吡喃葡萄糖1和半乳糖吡喃糖13的1-0烷基化导致β-糖苷和β-二糖4a-d和14的便捷，短期合成。在0-6带有较大保护基的葡糖醛糖2仅产生α。 -异头物（异麦芽糖苷衍生物）5。