2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-p-tolyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 762287-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-p-tolyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-1-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl]oxymethyl]oxane
• CAS: 762287-73-0
• 化学式: C₆₈H₇₀O₁₀S
• 分子量: 1079.36
• InChiKey: VBYJJXMXCIIFCZ-GFOBPCDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.2
• 重原子数：
  79
• 可旋转键数：
  27
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 、 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-p-tolyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4 A molecular sieve 、 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以79%的产率得到2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Selective electrochemical glycosylation by reactivity tuning1

  摘要：

  在丙酮腈中，未分割电池内的电化学糖基化过程有效地进行，以硒糖供体生成β-糖苷。通过对一系列硒、硫和氧糖苷的循环伏安图测量，表明氧化电位依赖于异头取代基，从而可以通过选择性电化学活化，利用可变电池电位结合糖基供体反应性调节，快速构建寡糖。多种二糖可轻松合成，产率较高，但使用硒糖苷作为糖基供体，在选择性糖基化硫糖苷受体方面存在局限性。首次报道了电化学三糖合成。

  DOI：

  10.1039/b316728c
• 作为产物：
  描述：

  1-硫代-b-甲基葡萄糖甙-4-甲基苯酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 四丁基高氯酸铵 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 71.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->6)-p-tolyl-2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Selective electrochemical glycosylation by reactivity tuning1

  摘要：

  在丙酮腈中，未分割电池内的电化学糖基化过程有效地进行，以硒糖供体生成β-糖苷。通过对一系列硒、硫和氧糖苷的循环伏安图测量，表明氧化电位依赖于异头取代基，从而可以通过选择性电化学活化，利用可变电池电位结合糖基供体反应性调节，快速构建寡糖。多种二糖可轻松合成，产率较高，但使用硒糖苷作为糖基供体，在选择性糖基化硫糖苷受体方面存在局限性。首次报道了电化学三糖合成。

  DOI：

  10.1039/b316728c

文献信息

• Solvent Participation in a One-Pot Glycosylation Strategy (SPOG)
  作者：Chin-Sheng Chao、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201000888

  日期：2011.4.18

  Solvent participation in a one‐pot glycosylation strategy (SPOG) was developed on the basis of the low concentration β‐selective glycosylation method. This strategy enables the production of a β‐glycosidic bond in a one‐pot oligosaccharide synthesis without or with minimal use of any C‐2 participating function.

  在低浓度β-选择性糖基化方法的基础上开发了溶剂参与一锅糖基化策略（SPOG）。这种策略可以在单罐低聚糖合成中产生β-糖苷键，而无需或仅使用任何C-2参与功能。
• Pre-activation based stereoselective glycosylations: Stereochemical control by additives and solvent
  作者：Gilbert Wasonga、YouLin Zeng、XueFei Huang

  DOI：10.1007/s11426-010-4186-6

  日期：2011.1

  several triflate salt additives did not have major effects, the amount of AgOTf was found to significantly impact the reaction outcome. Excess AgOTf led to lower stereochemical control presumably due to its coordination with the glycosyl triflate intermediate and a more S(N)1 like reaction pathway. In contrast, the stereoselectivity could be directed by reaction solvents, with diethyl ether favoring the

  立体化学控制是碳水化合物合成中的一个重要问题。已证明在基于预活化的反应条件下，在 2-O 上具有参与酰基保护基团的糖基供体能够可靠地产生 1,2-反式糖苷。在这项工作中，使用供体检查添加剂和反应溶剂对立体选择性的影响，而没有参与 2-O 上的保护基团。虽然几种三氟甲磺酸盐添加剂没有重大影响，但发现 AgOTf 的量会显着影响反应结果。过量的 AgOTf 导致较低的立体化学控制，大概是由于它与糖基三氟甲磺酸酯中间体和更像 S(N)1 的反应途径的协调。相反，立体选择性可以由反应溶剂来指导，乙醚有利于形成 α 糖苷，而二氯甲烷则有利于形成 β 异构体。立体化学依赖于反应溶剂的趋势适用于各种构建模块，包括选择性形成 β-甘露糖苷。
• Selective electrochemical glycosylation by reactivity tuning1
  作者：Robert R. France、Richard G. Compton、Benjamin G. Davis、Antony J. Fairbanks、Neil V. Rees、Jay D. Wadhawan

  DOI：10.1039/b316728c

  日期：——

  Electrochemical glycosylation of a selenoglycoside donor proceeds efficiently in an undivided cell in acetonitrile to yield β-glycosides. Measurement of cyclic voltammograms for a selection of seleno-, thio-, and O-glycosides indicates the dependence of oxidation potential on the anomeric substituent allowing the possibility for the rapid construction of oligosaccharides by selective electrochemical activation utilising variable cell potentials in combination with reactivity tuning of the glycosyl donor. A variety of disaccharides are readily synthesised in high yield, but limitations of the use of selenoglycosides as glycosyl donors for selective glycosylation of thioglycoside acceptors are exposed. The first electrochemical trisaccharide synthesis is described.

  在丙酮腈中，未分割电池内的电化学糖基化过程有效地进行，以硒糖供体生成β-糖苷。通过对一系列硒、硫和氧糖苷的循环伏安图测量，表明氧化电位依赖于异头取代基，从而可以通过选择性电化学活化，利用可变电池电位结合糖基供体反应性调节，快速构建寡糖。多种二糖可轻松合成，产率较高，但使用硒糖苷作为糖基供体，在选择性糖基化硫糖苷受体方面存在局限性。首次报道了电化学三糖合成。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。