(+/-)-1α,5α-bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one | 23668-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-1α,5α-bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one
• 英文别名: cis-bicyclo<3.3.0>oct-3-ene-2-one；cis-4,5,6,6a-tetrahydro-1(3aH)-pentalenone；cis-4,5,6,6a-tetrahydro-1-3aH-pentalenone；cis-1,3,4,5,6,6a-hexahydropentalen-1-one；cis-Bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one；cis-4,5,6,6a-Tetrahydronaphthalen-3(3aH)-one；(3aS,6aS)-4,5,6,6a-tetrahydro-3aH-pentalen-1-one
• CAS: 23668-30-6
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: UEXAPTKKGSUHFH-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  145 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.083±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1α,5α-bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以92%的产率得到(+/-)-2β-hydroxy-1α,5α-bicyclo[3.3.0]oct-3-ene
  参考文献：
  名称：

  无偏环烯丙基醇的Mitsunobu反应。

  摘要：

  在三种不同的溶剂中研究了使用三苯基膦，偶氮二羧酸二乙酯和苯甲酸对无偏烯丙基醇进行立体化学转化（通常称为Mitsunobu反应），并特别注意了产品组成。（R）-3-氘-2-环己烯-1-醇的光延反应与1-氘-5-甲基-2-环己烯-1-醇，1-氘-甲基的顺式和反式异构体产生的结果5-叔丁基-2-环己烯-1-醇，光学活性的顺式和反式5-异丙基-2-甲基-2-环己烯-1-醇在甲醇中心的转化和保留方面均具有相似的产物分布以及使用THF或苯作为溶剂时，以及顺式和反式S（N）2'型加成反应（CH（2）Cl（2）产生的选择性产物分布较少）。有趣的是 已经发现，起始烯丙基醇的准赤道和准轴向性质似乎不影响该反应的产物分布，也没有影响烯丙基醇中心碳的甲基取代。在所有情况下，这些空间无偏的烯丙醇均检测到大量（8-28％）的非S（N）2型产品。当对空间上不要求的（R）-3-氘-2-环己烯-1-醇进行Mitsunobu

  DOI：

  10.1021/jo9615155
• 作为产物：
  描述：

  1-环戊烯甲醛 在 nickel(IV) oxide 、 三氯化铁 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 (+/-)-1α,5α-bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向纳扎罗夫反应II。β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的制备及环化

  摘要：

  从α，β-不饱和醛或简单的酮开始，已经开发了两种制备β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的通用方法。无水FeCl 3在温和条件下以高收率诱导环化成环戊烯酮，并且可预测和完全控制五元环中双键的位置。观察到的取代基对速率的影响可以通过速率决定性阳离子电环化来解释。已显示甲硅烷基取代会阻碍反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660802

文献信息

• The Khand reaction of some trisubstituted alkenes. Uses of the catalytic version of the reaction
  作者：David C. Billington、William J. Kerr、Peter L. Pauson、Carlo F. Farnocchi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)83092-4

  日期：1988.11

  strong polar influences, 4,4,5-substituted cyclopentenones predominate over their 4,5,5-isomers when trisubstituted alkenes are employed in the Khand reaction. Double bonds shifts prior to annellation are a feature of two of the examples studied. Efficient use of these relatively unreactive alkenes is made possible by employing an acetylene/carbon monoxide atmosphere to allow recycling of the cobalt

  提出的结果表明，在Khand反应中使用三取代的烯烃时，在没有强极性影响的情况下，4,4,5-取代的环戊烯酮比其4,5,5-异构体占优势。匿名化之前的双键移位是所研究的两个示例的特征。通过使用乙炔/一氧化碳气氛以允许羰基钴片段的再循环，可以有效地使用这些相对不活泼的烯烃。
• Rhodium(II)- and Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Bond Insertions with Metal Carbenoids Derived from Diazo Ketones
  作者：Paul Müller、Esther Maîtrejean

  DOI：10.1135/cccc19991807

  日期：——

  The decomposition of diazo ketones in the presence of Rh(II) and Cu(I) catalysts affords products of C-H bond insertion in high yields. The effect of structural variation on intramolecular and transannular C-H insertions of diazo ketones has been investigated. The enantioselectivity of the insertion was examined with 15 chiral catalysts of different structural types. It was low in all cases. The poor enantioselectivity of the insertion of diazo ketones in comparison to that obtained in insertions of diazo esters and diazo amides is attributed to two factors: The oxocarbenes derived from diazo esters and diazo amides are stabilized by resonance of the carbonyl group with the heteroatom. Furthermore, the conformational constraints which must be overcome in order to reach the transition state for intramolecular insertion are lower in the case of carbenes derived from diazo ketones than in those from diazo esters and amides owing to the higher rotational barriers of amides and esters in comparison with that of ketones. This results in an earlier, and therefore less selective transition state for insertion of diazo ketones.

  在Rh(II)和Cu(I)催化剂存在的情况下，重氮酮的分解产物以高收率形成C-H键插入产物。研究了结构变化对重氮酮的分子内和跨环C-H插入的影响。使用了15种不同结构类型的手性催化剂来检验插入的对映选择性。在所有情况下，对映选择性都很低。与重氮酯和重氮酰胺的插入相比，重氮酮的插入的对映选择性较差，这归因于两个因素：重氮酯和重氮酰胺产生的氧代碳烯通过羰基与杂原子的共振来稳定。此外，为达到分子内插入的过渡态必须克服的构象约束比起自重氮酮派生的碳烯而言，自重氮酯和酰胺派生的碳烯具有更低的旋转能垒，导致重氮酮插入的过渡态更早，因此选择性更低。
• Asymmetric [2+2+1] cyclopentannulation of olefins. Ring expansion of 2-N-methyl-N-tosyl-cyclobutanone
  作者：Florence Mahuteau-Betzer、Léon Ghosez

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00694-4

  日期：2002.8

  factors which have been analyzed. Treatment of these oxiranes with a stoichiometric amount of lithium iodide in refluxing tetrahydrofuran gave excellent yields of monocyclic or fused cyclopentenones 4 resulting from a β-elimination of N-methyl-N-tosylamide from a primarily formed cyclopentanone. The ring-expansion was totally selective but for oxiranes attached to a bicyclo[4.2.0]octanone system. In all

  先前已经以高收率和高对映体过量由烯烃和手性酮亚胺盐制备的α- N-甲基-N-甲苯磺酰基环丁酮2已经通过与二甲基s甲基化反应而转化为相应的环氧乙烷3。发现该反应的立体化学取决于已分析的几个因素。在回流的四氢呋喃中用化学计量的碘化锂处理这些环氧乙烷，可得到极佳的单环或稠合环戊烯酮4的收率，这是由于β-消除了N-甲基-N最初形成的环戊酮生成的对甲苯磺酰胺。环的扩展是完全选择性的，但是对于连接在双环[4.2.0]辛烷酮系统上的环氧乙烷而言。在所有情况下，在整个序列中都保留了起始环丁酮的对映体纯度，因此代表了一种有用的[2 + 2 + 1]策略用于烯烃的环戊烯环化。
• Kirmse,W.; Ruetz,L., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1969, vol. 726, p. 36 - 41
  作者：Kirmse,W.、Ruetz,L.

  DOI：——

  日期：——
• Cyclopentenone annulation reaction using (E)-1-(phenylseleno)-2-(trimethylsilyl)ethene
  作者：Shoko Yamazaki、Mie Hama、Shinichi Yamabe

  DOI：10.1016/0040-4039(90)80184-n

  日期：1990.1