1-(4-chlorophenyl)-3-hydroxy-3-phenylbutan-2-one | 1608460-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-3-hydroxy-3-phenylbutan-2-one
• 英文别名: 1-(4-Chlorophenyl)-3-hydroxy-3-phenylbutan-2-one
• CAS: 1608460-63-4
• 化学式: C₁₆H₁₅ClO₂
• 分子量: 274.747
• InChiKey: LSEIVSIWKKKVCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 、 对氯苯乙腈 在 三甲基氯硅烷 、 dichlorobis(η⁵-ethylcyclopentadienyl)titanium 、 三乙胺盐酸盐 、 锌 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.08h， 以79%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-3-hydroxy-3-phenylbutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  交叉选择性钛（III）催化的酰基肌醇蛋白反应。

  摘要：

  描述了钛（III）催化的酮或亚胺与腈的分子间还原偶联，可直接获得α-羟基化和α-胺化的酮。该偶联反应是交叉选择性的，并且是经典酰基酰缩合的催化形式。讨论了第一个DFT计算支持的反应机理。

  DOI：

  10.1039/c3cc46894a

文献信息

• The cross-selective titanium(<scp>iii</scp>)-catalysed acyloin reaction
  作者：Markus Feurer、Georg Frey、Hieu-Trinh Luu、Daniel Kratzert、Jan Streuff

  DOI：10.1039/c3cc46894a

  日期：——

  nitriles is described, which gives direct access to alpha-hydroxylated and alpha-aminated ketones. This coupling reaction is cross-selective and a catalytic version of the classical acyloin condensation. A reaction mechanism that is supported by first DFT calculations is discussed.

  描述了钛（III）催化的酮或亚胺与腈的分子间还原偶联，可直接获得α-羟基化和α-胺化的酮。该偶联反应是交叉选择性的，并且是经典酰基酰缩合的催化形式。讨论了第一个DFT计算支持的反应机理。
• Mechanism of the Ti^III-Catalyzed Acyloin-Type Umpolung: A Catalyst-Controlled Radical Reaction
  作者：Jan Streuff、Markus Feurer、Georg Frey、Alberto Steffani、Sylwia Kacprzak、Jens Weweler、Leonardus H. Leijendekker、Daniel Kratzert、Dietmar A. Plattner

  DOI：10.1021/jacs.5b09223

  日期：2015.11.18

  titanium(III) species. The resting state is identified as a cationic titanocene-nitrile complex and the beneficial effect of added Et3N·HCl on yield and enantioselectivity is elucidated: chloride coordination initiates the radical coupling. The results are fundamental for the understanding of titanium(III)-catalysis and of relevance for other metal-catalyzed radical reactions. Our conclusions might apply

  钛 (III) 催化的酮和腈之间的交叉偶联提供了 α-羟基酮的有效立体选择性合成。介绍了对该反应的详细机理研究，其中涉及多种方法的组合，如 EPR、ESI-MS、X 射线、原位红外动力学和 DFT 计算。我们的研究结果表明，CC 键的形成是周转限制性的，并且由涉及两种钛 (III) 物种的催化剂控制的自由基组合发生。静止状态被确定为阳离子二茂钛-腈复合物，并阐明了添加 Et3N·HCl 对产率和对映选择性的有益影响：氯配位引发自由基偶联。这些结果对于理解钛 (III) 催化和其他金属催化自由基反应具有重要意义。