2',3'-O-isopropylideneuridine 5'-(methyl 4-benzoylthio-2,2-dimethyl-3-oxobutyl)phosphate | 1418008-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2',3'-O-isopropylideneuridine 5'-(methyl 4-benzoylthio-2,2-dimethyl-3-oxobutyl)phosphate
• 英文别名: S-[4-[[(3aR,4R,6R,6aR)-4-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]methoxy-methoxyphosphoryl]oxy-3,3-dimethyl-2-oxobutyl] benzenecarbothioate
• CAS: 1418008-50-0
• 化学式: C₂₆H₃₃N₂O₁₁PS
• 分子量: 612.595
• InChiKey: VCCHPTPWZVXLHZ-RYWRKMBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  181
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',3'-O-isopropylideneuridine 5'-(methyl 4-benzoylthio-2,2-dimethyl-3-oxobutyl)phosphate 在 hog liver esterase 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-3-oxo tetrahydrothiophene 、 S-[4-[[(3aR,4R,6R,6aR)-4-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl]oxy-3,3-dimethyl-2-oxobutyl] benzenecarbothioate 、 、 2',3'-O-isopropylideneuridine5'-methylphosphate
  参考文献：
  名称：

  2,2-二取代的4-酰基硫代-3-氧代丁基作为磷酸酯的酯酶和不耐热保护基团

  摘要：

  已经引入了五个不同的2，2-二取代的4-酰基硫基-3-氧代丁基作为酯酶不稳定的磷酸二酯保护基，它们另外是热不稳定的。的磷酸三酯1 - 3通过HPLC-ESI-MS制备，以确定在37酶和非酶去除这些基团的速率℃和pH 7.5。另外，1 H NMR光谱监测用于中间体和产物的结构表征。当用猪肝酯酶处理时，这些基团通过酶促脱酰基作用，然后快速化学环化成4,4-二取代的二氢噻吩-3（2 H）-一。可以通过4-酰硫基取代基的性质来调节酶促脱保护的速率，苯甲酰基和乙酰基的去除速度是新戊酰基的50和5倍。酶促脱保护后未观察到谷胱甘肽的烷基化。根据2-取代基的电负性和酰硫基的大小，非酶促脱保护的半衰期为0.57至35小时。酰基显然来自硫原子C3-迁移宝石由酮基的水合和产生保护基团的离去C1上的暴露的巯基的攻击得到二醇如4,4-二取代-3-酰氧基-4,5- -二氢噻吩并伴随释放所需的磷酸二酯。

  DOI：

  10.1021/jo302421u
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-3-oxo-1-butyl trifluoroacetate 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氮唑 、 溴 、 碘 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2',3'-O-isopropylideneuridine 5'-(methyl 4-benzoylthio-2,2-dimethyl-3-oxobutyl)phosphate
  参考文献：
  名称：

  2,2-二取代的4-酰基硫代-3-氧代丁基作为磷酸酯的酯酶和不耐热保护基团

  摘要：

  已经引入了五个不同的2，2-二取代的4-酰基硫基-3-氧代丁基作为酯酶不稳定的磷酸二酯保护基，它们另外是热不稳定的。的磷酸三酯1 - 3通过HPLC-ESI-MS制备，以确定在37酶和非酶去除这些基团的速率℃和pH 7.5。另外，1 H NMR光谱监测用于中间体和产物的结构表征。当用猪肝酯酶处理时，这些基团通过酶促脱酰基作用，然后快速化学环化成4,4-二取代的二氢噻吩-3（2 H）-一。可以通过4-酰硫基取代基的性质来调节酶促脱保护的速率，苯甲酰基和乙酰基的去除速度是新戊酰基的50和5倍。酶促脱保护后未观察到谷胱甘肽的烷基化。根据2-取代基的电负性和酰硫基的大小，非酶促脱保护的半衰期为0.57至35小时。酰基显然来自硫原子C3-迁移宝石由酮基的水合和产生保护基团的离去C1上的暴露的巯基的攻击得到二醇如4,4-二取代-3-酰氧基-4,5- -二氢噻吩并伴随释放所需的磷酸二酯。

  DOI：

  10.1021/jo302421u