1-(triisopropylsilyl)-octadec-1-yn-3-one | 460740-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(triisopropylsilyl)-octadec-1-yn-3-one
• 英文别名: 1-(triisopropylsilyl)octadec-1-yn-3-one
• CAS: 460740-65-2
• 化学式: C₂₇H₅₂OSi
• 分子量: 420.795
• InChiKey: IOVHJIWBCCTVQA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.26
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  17.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(triisopropylsilyl)-octadec-1-yn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 octadec-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Peyssonenyne天然产物结构启发了DNA甲基转移酶调节剂

  摘要：

  一种新型的表观遗传调节剂，表现出DNMT1抑制和DNMT3A激活特征（化合物8）。该化合物是棕榈酸的衍生物，其中掺入了佩森烯炔天然产物的推定的反应性官能团（二炔酮）。含有二炔酮或乙酰氧二炔的其他类似物没有显示出相同的生物学特性。在U937人白血病细胞中，二炔酮8诱导细胞分化和凋亡，这与Fas蛋白的表达有关。非常令人惊讶的是，二酮8对正常人成纤维细胞（BJ）和小鼠胚胎成纤维细胞（MEF）有毒性，但对永生化人成纤维细胞（BJEL）无毒；经典的DNMT抑制剂5-氮杂胞苷未观察到这种独特的作用。因此，化合物8以非常特定的方式干扰信号传导途径，在正常细胞和永生化细胞类型之间，其信号传导活性均不同。这种毒性使人想起了Dnmt1消融对小鼠成纤维细胞的作用。实际上，某些因Dnmt1缺失而失控的基因也被8失控，而DNMT抑制剂SGI-1027则无此作用。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201200366
• 作为产物：
  描述：

  棕榈酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(triisopropylsilyl)-octadec-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  神经原性海绵状乙炔醇，lembehynes的结构-活性关系。

  摘要：

  从印度尼西亚Haliclona sp。的海洋海绵中分离了两种新的长链乙炔醇，名为lembehynes B（2）和C（3）。Lembehynes B（2）和C（3）与lembehyne A（1）相比，具有不同类型的长碳链部分，还具有针对神经母细胞瘤细胞系Neuro 2A的神经生成活性。对于lembehynes，类似物I（4），类似物II（5）和类似物III（6）的构效关系研究由合适的脂肪酸合成了具有不同类型的长碳链部分的）。对这些相关化合物进行神经突生长试验的结果表明，碳链长度对神经形成活性很重要，而长链部分的不饱和键则不重要。另一方面，具有3S构型的类似物IV（7）显示出比具有3R构型和相同类型的长碳链部分的类似物III（6）弱得多的活性。这表明了榄香碱中C-3处羟基的立体化学对于神经形成活性的重要性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00519-7

文献信息

• Survey of Synthetic Approaches to Natural (Peyssonenynes) and Unnatural Acetoxyenediynes
  作者：Patricia García-Domínguez、Rosana Alvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/ejoc.201200246

  日期：2012.9

  Four convergent synthetic approaches to acetoxyenediynes have been explored to gain access to peyssonenynes A and B, which are natural products isolated from the red alga Peyssonelia caulifera. After optimization of the routes with a palmitic acid based model system, the synthesis of the peyssonenynes was completed by using, as the key steps, 1) Ni/Cu co-catalyzed cross-coupling of terminal alkynes

  已经探索了四种乙酰氧烯二炔的收敛合成方法，以获得peyssonynyne A 和 B，它们是从红藻 Peyssonelia caulifera 中分离出来的天然产物。在使用基于棕榈酸的模型系统优化路线后，以1) Ni/Cu共催化末端炔烃的交叉偶联，2) Sonogashira交叉偶联为关键步骤，完成了peyssonynyne的合成， 3) 向 Weinreb 酰胺添加二炔基阴离子，以及 4) 先前报道的 Cadiot-Chodkiewicz 交叉偶联反应。因为庞大的酰胺碱基立体选择性地提供了来自前体炔酮的 (E)- 和 (Z)-乙酰氧基烯炔，
• Structure–activity relationship of neuritogenic spongean acetylene alcohols, lembehynes
  作者：Shunji Aoki、Kouhei Matsui、Hong Wei、Nobutoshi Murakami、Motomasa Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00519-7

  日期：2002.7

  Haliclona sp. Lembehynes B (2) and C (3), which have different types of long carbon-chain parts compared with that of lembehyne A (1), also exhibited neuritogenic activity against a neuroblastoma cell line, Neuro 2A. For structure–activity relationship study of lembehynes, analogue-I (4), analogue-II (5) and analogue-III (6), which have different types of long carbon-chain parts, were synthesized from

  从印度尼西亚Haliclona sp。的海洋海绵中分离了两种新的长链乙炔醇，名为lembehynes B（2）和C（3）。Lembehynes B（2）和C（3）与lembehyne A（1）相比，具有不同类型的长碳链部分，还具有针对神经母细胞瘤细胞系Neuro 2A的神经生成活性。对于lembehynes，类似物I（4），类似物II（5）和类似物III（6）的构效关系研究由合适的脂肪酸合成了具有不同类型的长碳链部分的）。对这些相关化合物进行神经突生长试验的结果表明，碳链长度对神经形成活性很重要，而长链部分的不饱和键则不重要。另一方面，具有3S构型的类似物IV（7）显示出比具有3R构型和相同类型的长碳链部分的类似物III（6）弱得多的活性。这表明了榄香碱中C-3处羟基的立体化学对于神经形成活性的重要性。
• Determination of the geometry of acetoxyendiynes and acetoxyenynes by NMR heteronuclear 13C1H scalar couplings and 13C NMR chemical shifts. Structural assignment of the oxylipin natural products peyssonenynes A and B
  作者：Patricia García、Manuel Martín-Pastor、Ángel R. de Lera、Rosana Álvarez

  DOI：10.1002/mrc.2618

  日期：——

  Solution NMR methods were used for the structural characterization of the acetoxyendiyne E/Z configuration of the marine natural products peyssonenynes A and B and their synthetic analogs derived from palmitic acid. The scarcity of protons in the proximity of the olefin precluded the determination of the double bond geometry using (1)H NMR methods that rely on proton-proton scalar couplings or experiments

  溶液NMR方法用于海洋天然产物佩森烯炔A和B及其衍生自棕榈酸的合成类似物的乙酰氧基二炔E / Z构型的结构表征。烯烃附近质子的稀缺性使得无法使用（1）1 H NMR方法确定双键的几何形状，该方法依赖于质子-质子标量偶合或诸如NOESY或ROESY的实验。用二维激发雕刻间接检测实验（EXSIDE）测量的长距离（1）H-（13）C异核标量耦合（n）J（CH）被证明是有用且高度可靠的，用于分析烯醇乙酸酯的几何形状。此外，已经发现，在烯烃附近的一些碳原子的化学位移也对这些分子的双键构型敏感，从而提供了甚至更简单的方法来确定其几何形状。通过对衍生自脂肪酸的较简单的甲硅烷基保护的乙酰氧炔进行类似的分析，该方案显示了其鲁棒性。这些NMR实验结果和立体化学预测通过DFT计算得到了合理化。
• A DNA Methyltransferase Modulator Inspired by Peyssonenyne Natural Product Structures
  作者：Patricia García-Domínguez、Mélanie Weiss、Ilaria Lepore、Rosana Álvarez、Lucia Altucci、Hinrich Gronemeyer、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/cmdc.201200366

  日期：2012.12

  A novel epigenetic modulator that displays a DNMT1 inhibition and DNMT3A activation profile was characterized (compound 8). This compound is a derivative of palmitic acid that incorporates the putative reactive functional group (diynone) of the peyssonenyne natural products. Other analogues containing the diynone or an acetoxyenediyne did not show the same biological profile. In U937 human leukemia

  一种新型的表观遗传调节剂，表现出DNMT1抑制和DNMT3A激活特征（化合物8）。该化合物是棕榈酸的衍生物，其中掺入了佩森烯炔天然产物的推定的反应性官能团（二炔酮）。含有二炔酮或乙酰氧二炔的其他类似物没有显示出相同的生物学特性。在U937人白血病细胞中，二炔酮8诱导细胞分化和凋亡，这与Fas蛋白的表达有关。非常令人惊讶的是，二酮8对正常人成纤维细胞（BJ）和小鼠胚胎成纤维细胞（MEF）有毒性，但对永生化人成纤维细胞（BJEL）无毒；经典的DNMT抑制剂5-氮杂胞苷未观察到这种独特的作用。因此，化合物8以非常特定的方式干扰信号传导途径，在正常细胞和永生化细胞类型之间，其信号传导活性均不同。这种毒性使人想起了Dnmt1消融对小鼠成纤维细胞的作用。实际上，某些因Dnmt1缺失而失控的基因也被8失控，而DNMT抑制剂SGI-1027则无此作用。