(R)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene | 950478-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene；(R)-1-nitro-2-(4-methylphenyl)propane；(R)-2-(4-methylphenyl)-1-nitropropane；1-methyl-4-[(2R)-1-nitropropan-2-yl]benzene
• CAS: 950478-12-3
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: LRPZNDFDHREQEK-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁烯酮 、 (R)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene 在 异氰酸苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以35%的产率得到5-acetyl-3-[1-(4-methylphenyl)ethyl]-4,5-dihydroisoxazole
  参考文献：
  名称：

  Optically active nitrile oxides: synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition reactions

  摘要：

  Baker's yeast-promoted reduction of the C=C bond in 2-aryl-1-nitropropenes gave the corresponding optically active (R)-2aryl-1-nitropropanes of high enantiomeric purity (ee > 90%). They were next converted with the aid of the Mukaiyama and Hoshino method into the optically active nitrile oxides, which were made to react in situ with ethyl propiolate, methylvinyl ketone and (R)-I-phenyl-2-(phenylsulfonyl)ethyl acrylate to yield the appropriate, enantiomerically enriched, isoxazoles or 4,5-dihydroisoxazoles as diastereomeric mixtures, respectively. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.05.021
• 作为产物：
  描述：

  1-nitro-2-p-methylphenyl-1-propene 在 甲酸 、 {Cp*Ir[(R,R)-Tf-DPEN](H₂O)}(SO₄) 、 水 作用下， 反应 24.0h， 以78%的产率得到(R)-1-methyl-4-(1-nitropropan-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  水中的转移加氢：( E）-β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性催化还原

  摘要：

  报道了β，β-二取代的硝基烯烃的轻度催化不对称转移氢化。甲酸与Ir催化剂结合用作还原剂。该反应在低pH值的水中进行并与空气接触，以制备有用的收率和选择性得到加合物。

  DOI：

  10.1021/ol901332e

文献信息

• Readily available hydrogen bond catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins
  作者：Jakob F. Schneider、Markus B. Lauber、Vanessa Muhr、Domenic Kratzer、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c1ob05059a

  日期：——

  focuses on readily accessible thiourea hydrogen bond catalysts derived from amino acids, whose steric and electronic features are modulated by their degree of substitution at the carbinol carbon center. These catalysts were applied in the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins furnishing the chiral products in up to 99% yield and 86% enantiomeric excess. The proposed catalyst's mode of action

  本文着重于易于访问的内容 硫脲衍生自氨基酸的氢键催化剂，其位阻和电子特征受其在甲醇碳中心的取代度的调节。这些催化剂被用于硝基烯烃的不对称转移氢化，从而以高达99％的收率和86％的对映体过量提供手性产物。所提出的催化剂的作用方式得到机理研究的支持。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of β,β‐Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Shengkun Li、Kexuan Huang、Bonan Cao、Jiwen Zhang、Wenjun Wu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201202715

  日期：2012.8.20

  Building the building blocks: A highly enantioselective hydrogenation of β‐aryl‐β‐alkyl disubstituted nitroalkenes 1 has been developed. This method results in enantiomerically pure nitroalkanes 2, which are versatile precursors for chemical synthesis.

  构建基石：已开发出β-芳基-β-烷基二取代硝基烯烃1的高度对映选择性氢化。该方法产生对映体纯的硝基烷2，其是用于化学合成的通用前体。
• Metal-Templated Design: Enantioselective Hydrogen-Bond-Driven Catalysis Requiring Only Parts-per-Million Catalyst Loading
  作者：Weici Xu、Marcus Arieno、Henrik Löw、Kaifang Huang、Xiulan Xie、Thomas Cruchter、Qiao Ma、Jianwei Xi、Biao Huang、Olaf Wiest、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b02769

  日期：2016.7.20

  octahedral iridium complex, an exceptionally active hydrogen-bond-mediated asymmetric catalyst was developed and its mode of action investigated by crystallography, NMR, computation, kinetic experiments, comparison with a rhodium congener, and reactions in the presence of competing H-bond donors and acceptors. Relying exclusively on weak forces, the enantioselective conjugate reduction of nitroalkenes

  基于使用双环金属化八面体铱配合物形式的刚性球状结构支架的金属模板化方法，开发了一种异常活泼的氢键介导的不对称催化剂，并通过晶体学、核磁共振、计算研究了其作用模式，动力学实验，与铑同类物的比较，以及在竞争性 H 键供体和受体存在下的反应。仅依靠弱力，硝基烯烃的对映选择性共轭还原可以在低至 0.004 mol% (40 ppm) 的催化剂负载下进行，代表高达 20 250 的周转数。催化剂的速率加速为 2.5 × 10(5 ) 确定。催化的起源可追溯到通过精心协调的氢键和催化剂与底物之间的范德华相互作用，有效稳定过渡态电荷。这项研究表明，仅由氢键和范德华相互作用驱动的不对称催化的熟练程度可以通过底物的直接过渡金属配位与传统的活化相媲美。
• Light-Enabled Enantiodivergence: Stereospecific Reduction of Activated Alkenes Using a Single Organocatalyst Enantiomer
  作者：Theresa Hostmann、John J. Molloy、Kathrin Bussmann、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04263

  日期：2019.12.20

  Light-enabled enantiodivergence is demonstrated in which the alkene substrate configuration is manipulated (E → Z) prior to organocatalytic reduction with a chiral thiourea and Hantzsch ester. This allows stereodivergent reduction to be regulated at the substrate level with high fidelity and mitigates the need for a second, enantiomeric catalyst (up to 93:07 and 95:5 er). The synthetic utility of this

  证明了光致对映体发散，其中在用手性硫脲和汉茨酯进行有机催化还原之前，操纵了烯烃底物构型（E→Z）。这使得可以在底物水平上以高保真度调节立体发散的还原，并且减轻了对第二对映异构体催化剂（高达93:07和95：5 er）的需求。该策略的合成效用已在减肥药物（R）-酪蛋白（Belviq）和强效AMPA调节剂的合成中得到证明。
• A Novel Chiral Bisphosphine-Thiourea Ligand for Asymmetric Hydrogenation of β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Qingyang Zhao、Shengkun Li、Kexuan Huang、Rui Wang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ol401816y

  日期：2013.8.2

  novel chiral bisphosphine-thiourea ligand was developed and applied in the highly enantioselective hydrogenation of β,β-disubstituted nitroalkenes (up to 99% yield and 99% ee). With low catalytic loading (0.25 mol %), 98% ee and 98% conversion were obtained. The thiourea group takes on an important role in this catalytic system.

  开发了一种新型的手性双膦硫脲配体，并将其用于β，β-二取代硝基烯烃的高对映选择性加氢反应（产率高达99％，ee高达99％）。在低催化负荷（0.25mol％）下，获得98％的ee和98％的转化率。硫脲基在该催化体系中起重要作用。