(4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one | 1268840-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 1268840-62-5
• 化学式: C₂₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 364.56
• InChiKey: PCKVFSCDGLAEKE-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,3R,4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyl]-1-ethenyl-3-methylcyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环糊精双环[4.3.1]癸烷的闭环易位方法

  摘要：

  高度取代的和位拥塞双环[4.3.1]癸烯，嵌入在芯天然caryolanes的4,7,6-三环系统的结构，的合成通过闭环复分解（RCM）的反应成功地实现顺- 1,3-二烯取代的环己醇。从4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯-1-酮开始的二烯底物的构建采用非对映选择性铜介导的共轭加成和格氏反应。关键合成中间体的X射线晶体结构测定证实了RCM双环产物的相对立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.138
• 作为产物：
  描述：

  4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 咪唑 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (4R)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-Mutilin 的全合成：一种跨环 [2+2] 环加成/片段化方法

  摘要：

  描述了二萜类 (+)-mutilin 的新的对映选择性全合成。按照 Claisen 重排方法构建 6,9-自行车，实施跨环 [2+2] 光环加成和随后的开环反应以形成特征性的 5-6-8 类螺旋桨骨架。随后的后期烷基化和还原完成了合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06934

文献信息

• A ring-closing metathesis approach to the bicyclo[4.3.1]decane core of caryolanes
  作者：William P.D. Goldring、Warren T. Paden

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.138

  日期：2011.2

  A synthesis of highly substituted and sterically congested bicyclo[4.3.1]decenes, a structure embedded in the core 4,7,6-tricyclic system of natural caryolanes, was successfully achieved via a ring-closing metathesis (RCM) reaction of syn-1,3-diene substituted cyclohexanols. The construction of the diene substrates, starting from 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one, employed diastereoselective copper-mediated

  高度取代的和位拥塞双环[4.3.1]癸烯，嵌入在芯天然caryolanes的4,7,6-三环系统的结构，的合成通过闭环复分解（RCM）的反应成功地实现顺- 1,3-二烯取代的环己醇。从4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯-1-酮开始的二烯底物的构建采用非对映选择性铜介导的共轭加成和格氏反应。关键合成中间体的X射线晶体结构测定证实了RCM双环产物的相对立体化学。
• Total Synthesis of (+)-Mutilin: A Transannular [2+2] Cycloaddition/Fragmentation Approach
  作者：Han Chen、Zesheng Li、Peng Shao、Haosen Yuan、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c06934

  日期：2022.8.31

  enantioselective total synthesis of the diterpenoid (+)-mutilin is described. Following a Claisen rearrangement approach to construct the 6,9-bicycle, a transannular [2+2] photocycloaddition and the ensuing ring-opening reaction were implemented to forge the characteristic 5–6–8 propellane-like skeleton. Subsequent late-stage alkylations and reduction completed the synthesis.

  描述了二萜类 (+)-mutilin 的新的对映选择性全合成。按照 Claisen 重排方法构建 6,9-自行车，实施跨环 [2+2] 光环加成和随后的开环反应以形成特征性的 5-6-8 类螺旋桨骨架。随后的后期烷基化和还原完成了合成。