rel-(1R,6S,7R,8R)-8-[(1R)-1-(2-furyl)-1-hydroxy-methyl]-7-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: rel-(1R,6S,7R,8R)-8-[(1R)-1-(2-furyl)-1-hydroxy-methyl]-7-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene
• 英文别名: (S)-furan-2-yl-[(1R,6S,7S,8S)-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-dien-7-yl]methanol
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: ZKCKKSOMQBGJTM-KHQUWSPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  42.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(1R,6S,7R,8R)-8-[(1R)-1-(2-furyl)-1-hydroxy-methyl]-7-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到(1R,6S,7R,8S)-7-[(2S)-6-hydroxy-3-oxo-6-hydro-2H-pyran-2-yl]-8-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j
• 作为产物：
  描述：

  exo-cis-2,3-bis(acetoxymethyl)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 偶氮二异丁腈 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 Lipase PS (Amano) 、 氨基磺酸 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 水 、 溴 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 1-羟基苯并三唑 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 丁酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 591.17h， 生成 rel-(1R,6S,7R,8R)-8-[(1R)-1-(2-furyl)-1-hydroxy-methyl]-7-methyl-9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Mycoepoxydiene和相关天然产物（-）-1893A的不对称总合成：一锅开环/交叉/环闭合复分解在构建其9-氧杂双环[4.2.1] nona-2,4中的应用-二烯骨架

  摘要：

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。

  DOI：

  10.1021/jo048566j

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Mycoepoxydiene, a Novel Fungal Metabolite Having an Oxygen-Bridged Cyclooctadiene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Gohshi Watanabe、Hiroyuki Yasui、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/ol026338a

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of (+/-)-mycoepoxydiene has been accomplished. A ring-closing olefin metathesis (RCM) approach was employed for the construction of the oxygen-bridged eight-membered bicyclic skeleton. The RCM product was converted to the target natural product featuring the oxidative rearrangement of a furfuryl alcohol introduced as the side chain and the stereoselective

  [反应：见正文]已完成（+/-）-mycoepoxydiene的第一个全合成。采用闭环烯烃复分解（RCM）方法构建氧桥联的八元双环骨架。将RCM产物转化为目标天然产物，其特征在于引入侧链的糠醇进行氧化重排，并实现δ-酮-β，γ-不饱和α-乳糖醇中间体的立体选择性1,2还原。
• Asymmetric Total Syntheses of (+)-Mycoepoxydiene and Related Natural Product (−)-1893A:  Application of One-Pot Ring-Opening/Cross/Ring-Closing Metathesis to Construct Their 9-Oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene Skeleton
  作者：Ken-ichi Takao、Hiroyuki Yasui、Shun Yamamoto、Daisuke Sasaki、Soujiro Kawasaki、Gohshi Watanabe、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo048566j

  日期：2004.12.1

  The total syntheses of (+)-mycoepoxydiene and (−)-1893A have been completed. The present synthetic strategy features the use of one-pot ring-opening/cross metathesis (ROM/CM) followed by a ring-closing metathesis (RCM) reaction, allowing for the concise construction of the 9-oxabicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene framework from a 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene derivative and 1,3-butadiene. The sequential metathesis

  （+）-mycoepoxydiene和（-）-1893A的总合成已完成。本合成策略的特点是使用一锅式开环/交叉易位（ROM / CM），然后进行闭环易位（RCM）反应，从而简化了9-氧杂双环[4.2.1] nona的构建由7-氧杂双环[2.2.1]庚-2-烯衍生物和1,3-丁二烯形成的-2,4-二烯构架。通过将糠醇氧化重排成吡喃酮，将顺序复分解产物转化为（+）-Mycoepoxydiene。从而建立了其绝对立体化学。从共同的中间体，还通过乙烯基醇醛醇醛醇缩合反应合成了结构上相关的天然产物（-）-1893A。