methyl (5R)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranuronate | 65615-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (5R)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranuronate
• 英文别名: methyl 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranosyluronate；Methyl 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-bromo-β-D-glucopyranuronate；methyl tetra-O-acetyl-5-bromo-β-D-glucopyranuronate；methyl (2R,3S,4R,5R,6R)-3,4,5,6-tetraacetyloxy-2-bromooxane-2-carboxylate
• CAS: 65615-69-2
• 化学式: C₁₅H₁₉BrO₁₁
• 分子量: 455.213
• InChiKey: YDYNIWFRFQJFOX-VVSAWPALSA-N

物化性质

• 熔点：
  >130°C (dec.)
• 沸点：
  428.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (5R)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranuronate 在 偶氮二异丁腈 、 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 silver carbonate 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 甲基 2,3,4-三-O-乙酰基-beta-D-葡萄糖醛酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  三丁基锡的5-溴氢化物介导的降低的立体选择性d -glucuronides到升-iduronides依赖于异头取代基：合成和DFT计算†

  摘要：

  合成L-异戊二酸衍生物的最短合成路线之一是通过自由基还原相应的受保护D-葡萄糖醛酸衍生物的C-5溴化物。研究了这样的C-5溴化物通过与氢化三丁基锡反应而向L- ido衍生物的差向异构体。发现反应的立体选择性取决于异头取代基。如果取代基是氟化物，则只能以65-72％的产率获得L -ido产物，而O-甲基或O-乙酰基衍生物会导致L -ido和D的异构体混合物-葡萄糖产物以不同比例取决于反应条件。进行DFT计算以确定有利于由氟化物形成L- ido异构体的立体电子因素，并表明选择性是由于过渡态gauche效应和Sn-F相互作用所致。

  DOI：

  10.1039/c6ob00283h
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四-O-乙酰基-Β-D-葡萄糖醛酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.3h， 以68%的产率得到methyl (5R)-1,2,3,4-tetra-O-acetyl-5-C-bromo-β-D-glucopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物衍生物的自由基介导溴化反应：寻找不含四氯化碳的替代反应条件

  摘要：

  在CH 2 Cl 2 -H 2 O或PhCF 3 -H 2 O双相溶剂体系中的KBrO 3 -Na 2 S 2 O 4被用于溴化具有巯基取代反应中心的几种单糖衍生物。活性较低的化合物表明，纯净的CFCF 3是健康和对环境有害的四氯化碳的合适替代品。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02205-0

文献信息

• Novel Efficient Routes to Heparin Monosaccharides and Disaccharides Achieved via Regio- and Stereoselective Glycosidation
  作者：Henry N. Yu、Jun-ichi Furukawa、Tsuyoshi Ikeda、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ol036390m

  日期：2004.3.1

  methodology for the synthesis of heparin building blocks has been developed. We describe novel efficient routes to both L-iduronic acid and D-glucuronic acid acceptors. Glycosylation with thioglycosides donors gave corresponding disaccharides in a regio- and stereoselective fashion. An improved approach to synthesizing azido-glucose thioglycoside donor to render azido-sugar from mannose via nucleophilic substitution

  已经开发了合成肝素构件的新方法。我们描述了新颖的有效途径，既L-艾杜糖酸和D-葡萄糖醛酸受体。用硫糖苷供体的糖基化以区域和立体选择性的方式给出了相应的二糖。描述了一种合成叠氮基葡萄糖硫代糖苷供体以通过亲核取代从甘露糖产生叠氮基糖的改进方法。[反应：看文字]
• Facile Preparation of L-Iduronic Acid and α-L-Iduronidation Using Methyl 1,2,3,4-Tetra-<i>O</i>-acetyl-α-L-iduronate as Glycosyl Donor
  作者：Tetsuya Kajimoto、Tianqi Du、Tenchi Yoshitake、Kimiyoshi Kaneko、Hiroya Kobayashi、Yasuyuki Matsushima、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1248/cpb.c23-00235

  日期：2023.9.1

  tris(trimethylsilyl)silane. The obtained methyl 1,2,3,4-tetra-O-acetyl-α-L-iduronate was a good glycosyl donor for the L-iduronidation when bis(trifluoromethanesulfonic)imide was employed as the activator. The reaction afforded the α-isomer as the major product, the configuration of which is the same as that of the L-iduronic acid unit in heparin and heparan sulfate. Fullsize Image

  1,2,3,4-四-O-乙酰基-α-L-艾杜糖醛酸甲酯由 1,2,3,4-四-O -β-D-葡萄糖醛酸甲酯分两步制备：费里尔光溴化和随后的自由基用三(三甲基甲硅烷基)硅烷还原。当使用双(三氟甲磺酸)亚胺作为活化剂时，所获得的1,2,3,4-四-O-乙酰基-α-L-艾杜糖醛酸甲酯是L-艾杜糖醛酸化的良好糖基供体。反应主要产物为α-异构体，其构型与肝素和硫酸乙酰肝素中L-艾杜糖醛酸单元的构型相同。 全尺寸图像
• Application of a radical reaction to the synthesis of l-iduronic acid derivatives from d-glucuronic acid analogues
  作者：Taku Chiba、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90357-4

  日期：1986.8
• Korth, Hans-Gert; Praly, Jean-Pierre; Somsak, Laszlo, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 5, p. 1155 - 1160
  作者：Korth, Hans-Gert、Praly, Jean-Pierre、Somsak, Laszlo、Sustmann, Reiner

  DOI：——

  日期：——
• Blattner, Regine; Ferrier, Robert J.; Tyler, Peter C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 1535 - 1539
  作者：Blattner, Regine、Ferrier, Robert J.、Tyler, Peter C.

  DOI：——

  日期：——