(3aR,5aR)-[1-isopropyl-3a-methyl-8-oxo-2,3,3a,4,6,7,8-octahydro-5aH-cyclopenta[a]naphthalene-5a-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate | 868615-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aR,5aR)-[1-isopropyl-3a-methyl-8-oxo-2,3,3a,4,6,7,8-octahydro-5aH-cyclopenta[a]naphthalene-5a-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• 英文别名: [(3aR,5aR)-3a-methyl-8-oxo-1-propan-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydrocyclopenta[a]naphthalen-5a-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 868615-44-5
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: VMARLQRCCXFEQO-DHIUTWEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5aR)-[1-isopropyl-3a-methyl-8-oxo-2,3,3a,4,6,7,8-octahydro-5aH-cyclopenta[a]naphthalene-5a-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate 在 sodium tert-pentoxide 、 thallium(III) nitrate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.03h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (3aR,5aS)-1-isopropyl-3a-methyl-9-oxo-3,3a,4,5,6,7,8,9-octahydro-2H-cyclohepta[e]inden-5a-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cyathin 萜类化合物的合成研究：Cyathin 三环核心通过分子内 Heck 环化的对映选择性合成

  摘要：

  三环酮 (+)-5 的对映选择性合成，显示了 NGF 诱导的氰基二萜的碳核心，已根据一种策略完成，其中关键步骤是 AC 亚基 49 的分子内 Heck 反应建立关键的两个角取代基之间的反立体化学关系。C-9 四元中心是通过利用涉及手性亚胺的对映选择性迈克尔加成建立的，提供 91% ee 的酮酯 (R)-10。在丙酸酯侧链引入异丙基和碘脱羧基后，碘酮 39 与二氢苯甲酸甲酯的烯醇锂缩合得到 AC 亚基 43，该亚基进一步细化为三氟甲磺酸酯 (-)-22。虽然 22 的直接 Heck 环化是无效的，1,4-环己二烯部分的双（烯丙基）位置的氧化增强了反应性，允许立体选择性地形成六氢-环戊二烯（+）-50a。该结构的一个关键要素是最终的 C 环扩大，涉及三甲基铝促进酮 52 与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的单碳膨胀，提供三环酮 (+)-5。此外，三烯酮 (+)-50a 的环氧化反应仅发生在 β 面上，产生

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600429
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-{1-[2-(3-isopropyl-1-methyl-2-{[(trifluoromethyl)sulfonyl]oxy}cyclopent-2-en-1-yl)ethyl]cyclohexa-2,5-dien-1-yl}methyl 2,2-dimethylpropanoate 在 Wilkinson's catalyst 、 palladium diacetate 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 (3aR,5aR)-[1-isopropyl-3a-methyl-8-oxo-2,3,3a,4,6,7,8-octahydro-5aH-cyclopenta[a]naphthalene-5a-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Cyathin 萜类化合物的合成研究：Cyathin 三环核心通过分子内 Heck 环化的对映选择性合成

  摘要：

  三环酮 (+)-5 的对映选择性合成，显示了 NGF 诱导的氰基二萜的碳核心，已根据一种策略完成，其中关键步骤是 AC 亚基 49 的分子内 Heck 反应建立关键的两个角取代基之间的反立体化学关系。C-9 四元中心是通过利用涉及手性亚胺的对映选择性迈克尔加成建立的，提供 91% ee 的酮酯 (R)-10。在丙酸酯侧链引入异丙基和碘脱羧基后，碘酮 39 与二氢苯甲酸甲酯的烯醇锂缩合得到 AC 亚基 43，该亚基进一步细化为三氟甲磺酸酯 (-)-22。虽然 22 的直接 Heck 环化是无效的，1,4-环己二烯部分的双（烯丙基）位置的氧化增强了反应性，允许立体选择性地形成六氢-环戊二烯（+）-50a。该结构的一个关键要素是最终的 C 环扩大，涉及三甲基铝促进酮 52 与三甲基甲硅烷基重氮甲烷的单碳膨胀，提供三环酮 (+)-5。此外，三烯酮 (+)-50a 的环氧化反应仅发生在 β 面上，产生

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600429

文献信息

• Asymmetric synthesis of the tricyclic core of cyathin diterpenoids via intramolecular Heck reaction
  作者：Emmanuelle Drège、Georges Morgant、Didier Desmaële

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.157

  日期：2005.10

  The enantioselective synthesis of the ketones 3 which displays the carbon core of NGF-inducing cyathane diterpenes is described. The key tricyclic trienone 22 was assembled in 13 steps from Michael adduct (R)-8a via intramolecular Heck cyclization of the chiral triflate 21. The trienone 22 was further elaborated into ketone 3 through tritnethylaluminum-promoted expansion of the Gring with trimethylsilyldiazomethane. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.