(2S,3R)-3-[[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2-methyloxirane-2-carbaldehyde | 131310-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (2S,3R)-3-[[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2-methyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 131310-58-2
• 化学式: C₂₁H₃₂O₅Si
• 分子量: 392.568
• InChiKey: FMDLBBMCSQWZEB-HMPZBHLVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.24
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-[[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2-methyloxirane-2-carbaldehyde 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 二甲基亚砜 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 O-[(E,4R)-1-[(2R,3S,5R,6S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-5-phenylmethoxy-6-(3-phenylmethoxypropyl)oxan-2-yl]-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-enyl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  甘菊酸J环链段的合成

  摘要：

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00530-5
• 作为产物：
  描述：

  2-deoxy-D-ribose 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 pyridine-SO3 complex 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.67h， 生成 (2S,3R)-3-[[(2R,4S,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]methyl]-2-methyloxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  短毒素B的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成

  摘要：

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85579-4

文献信息

• Total Synthesis of Brevetoxin B
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Hiroki Nishii、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja051171c

  日期：2005.6.1

  through several steps. The intramolecular allylation of the alpha-acetoxy ether 42, prepared from 2 and the J-K ring segment 3, followed by ring-closing metathesis provided the polycyclic ether framework 44. A series of reactions of 44, including oxidation of the A ring, deprotection of the silyl ethers, and selective oxidation of the resulting allylic alcohol, furnished 1.

  brevetoxin B (1) 的收敛全合成已经实现。由α-氯硫化物17和醇5制备的O，S-缩醛20的分子内烯丙基化使用AgOTf作为路易斯酸进行，主要得到二烯21。21与格鲁布斯催化剂23的闭环复分解得到六环醚25，其通过几个步骤转化为AG环段2。由 2 和 JK 环段 3 制备的 α-乙酰氧基醚 42 的分子内烯丙基化，然后进行闭环复分解，提供了多环醚骨架 44。 44 的一系列反应，包括 A 环的氧化，A 环的脱保护甲硅烷基醚和所得烯丙醇的选择性氧化，提供 1。
• Total Synthesis of (−)-Brevisin: A Concise Synthesis of a New Marine Polycyclic Ether
  作者：Takefumi Kuranaga、Naohito Ohtani、Ryosuke Tsutsumi、Daniel G. Baden、Jeffrey L. C. Wright、Masayuki Satake、Kazuo Tachibana

  DOI：10.1021/ol102925d

  日期：2011.2.18

  The first and highly efficient total synthesis of (−)-brevisin has been achieved. The title compound was synthesized in only 29 steps (longest linear sequence) from commercially available starting materials. The synthesis provided over 70 mg of a marine polycyclic ether compound.

  已经实现了 (-)-brevisin 的第一个高效全合成。标题化合物仅通过 29 个步骤（最长的线性序列）从市售原料合成。该合成提供了超过 70 毫克的海洋多环醚化合物。
• Synthesis of the J ring segment of gambieric acid
  作者：Isao Kadota、Hiroyoshi Takamura、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00530-5

  日期：2001.5

  The J ring segment 2 of gambieric acid was synthesized stereoselectively by the coupling between the cyclic ether component 3 and the alkenyl iodide 4. The tetrahydropyran 3 was stereoselectively synthesized by the 6-endo-cyclization of a hydroxyepoxide prepared from deoxy-d-ribose. The side chain moiety 4 was prepared by the stereoselective hydrostannation of an internal alkyne.

  通过环醚组分3和烯基碘化物4之间的偶联，立体选择性地合成了甘菊酸的J环链段2。通过由脱氧-d-核糖制备的羟基环氧化物的6-内环化立体选择性地合成四氢吡喃3。侧链部分4是通过内部炔的立体选择性氢化而制备的。
• Stereocontrolled Second Generation Syntheses of the ABC and FG Ring Systems of Brevetoxin B
  作者：K.C. Nicolaou、D.A. Nugiel、E. Couladouros、C.-K. Hwang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85579-4

  日期：——

  Stereocontrolled, second generation syntheses of the ABC and FG ring systems of brevetoxin B (1) are described. The two key intermediates 2 and 3, representing the ABC and FG ring frameworks, were prepared from 2-deoxy-D-ribose via short and efficient sequences. The synthesis of 2 proceeded via the epoxy alcohol cyclization precursors 6 and 7, and the Horner-Emmons cyclization precursor 5, to give

  描述了Breevetoxin B（1）的ABC和FG环系统的立体控制第二代合成。经由短而有效的序列由2-脱氧-D-核糖制备代表ABC和FG环骨架的两个关键中间体2和3。2的合成通过环氧醇环化前体6和7以及Horner-Emmons环化前体5进行，以3.6％的总收率得到所需的三环系统。3的合成通过环氧醇环化前体10和11进行得到总收率为11.5％的所需双环系统。两种合成方法都代表了对先前程序的改进，并允许快速简便地将这种复杂的天然产物引入ABC和FG环系统中。