enokipodin B | 306951-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: enokipodin B
• 英文别名: (S)-2-methyl-5-(1,2,2-trimethyl-3-oxocyclopentyl)cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；2-methyl-5-[(1S)-1,2,2-trimethyl-3-oxocyclopentyl]cyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 306951-08-6
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: FZLVOEBHJNRBTE-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  enokipodin B 在 sodium dithionite 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以55%的产率得到enokipodin A
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成的enokipodins AD，蘑菇，金针菇产生的抗菌倍半萜。

  摘要：

  （2,5-二甲氧基-4-甲基苯基）乙酸甲酯的总收率为8-28％，首次完成了对烯基足蛋白A，B，C和D的对映选择性全合成，这是一种具有抗微生物活性的高度氧化的α-cuparenone型倍半萜。通过应用Meyers的非对映选择性烷基化方案构建其C7-季不对称中心。本合成法证实了烯基鬼臼肽的绝对构型，并且还构成了（S）-1，4-异丙基二醇和（S）-Cuparene-1，4-醌的形式对映选择性合成。

  DOI：

  10.1271/bbb.69.374
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-(2,5-dimethoxy-4-methylphenyl)-4,5,5-trimethyl-2-cyclopentenone 在 palladium on activated charcoal ammonium cerium(IV) nitrate 、 氢气 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 enokipodin B
  参考文献：
  名称：

  烯基鬼臼素A–D的对映选择性全合成

  摘要：

  利用Meyers的非对映选择性烷基化方案构建C7季不对称中心，完成了首个对映体全合成的烯基鬼臼草碱A–D，高度氧化的具有抗微生物活性的α-cuparenone型倍半萜。本合成也构成（正式对映选择性合成小号）-1,4- cuparenediol和（小号）-cuparene-1,4-醌。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.04.191

文献信息

• Reagent Control of [1,2]-Wagner-Meerwein Shift Chemoselectivity Following the Nazarov Cyclization: Application to the Total Synthesis of Enokipodin B
  作者：David Lebœuf、Christopher M. Wright、Alison J. Frontier

  DOI：10.1002/chem.201203395

  日期：2013.4.8

  carbon framework of various sesquiterpenes from the herbertane and cuparane families is described, including the concise total synthesis of enokipodin B. The key step is the construction of the vicinal quarternary centers of the skeleton through a tandem Nazarov cyclization/Wagner–Meerwein rearrangement mediated by a copper(II) complex. During this study, it was also found that changing the ligand architecture

  描述了一种从赫伯坦和库拉烷家族中获得的多种倍半萜碳骨架的方法，包括简明的烯基鬼臼素B的全合成。关键步骤是通过串联的Nazarov环化/ Wagner-Meerwein构筑骨架的邻近四分之一中心。由铜（II）络合物介导的重排。在这项研究中，还发现改变铜（II）启动子上的配体结构可改善阳离子重排的化学选择性。
• Enantioselective palladium catalyzed conjugate additions of ortho-substituted arylboronic acids to β,β-disubstituted cyclic enones: total synthesis of herbertenediol, enokipodin A and enokipodin B
  作者：Jeffrey Buter、Renée Moezelaar、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1039/c4ob01085j

  日期：——

  Palladium catalyzed asymmetric conjugate addition of ortho-substituted arylboronic acids to cyclic enones and its application in natural product synthesis.

  钯催化的手性共轭加成，将邻位取代的芳基硼酸加到环状烯酮上，并在天然产物合成中的应用。
• Synthesis of Cyclopentenones with C4-Quaternary Stereocenters via Stereospecific [3,3]-Sigmatropic Rearrangement and Applications in Total Synthesis of Sesquiterpenoids
  作者：Weiping Zhou、Arnaud Voituriez

  DOI：10.1021/jacs.1c07966

  日期：2021.10.27

  A cationic gold(I)-catalyzed asymmetric [3,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium leads after cyclization to cyclopentenones with a C4-quaternary stereocenter. Starting with simple vinyl sulfoxides and propargyl silane, numerous compounds were isolated with moderate to good yields and excellent enantiomeric excesses (26 examples). The application of this simple methodology allowed the efficient

  锍的阳离子金 (I) 催化不对称 [3,3]-σ 重排在环化后生成具有 C4-季立体中心的环戊烯酮。从简单的乙烯基亚砜和炔丙基硅烷开始，以中等至良好的收率和优异的对映异构体过量分离了许多化合物（26 个实例）。应用这种简单的方法可以有效地合成五种天然倍半萜类化合物，包括 enokipodin A 和 B、hitoyopodin A、lagopodin A 和 isocuparene-3,4-diol。
• Total Syntheses of Enokipodins A and B Utilizing Palladium-Catalyzed Addition of An Arylboronic Acid to An Allene
  作者：Masahiro Yoshida、Yasunobu Shoji、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ol9001637

  日期：2009.3.19

  The enantioselective total syntheses of enokipodins A and B, alpha-cuparenone-type sesquiterpenoids with antimicrobial activity, have been achieved. The key step is the enantiospecific construction of the quaternary carbon center using a palladium-catalyzed addition of an arylboronic acid to an allene followed by an Eschenmoser-Claisen rearrangement.
• Highly oxidized cuparene-type sesquiterpenes from a mycelial culture of Flammulina velutipes
  作者：Noemia Kazue Ishikawa、Keiko Yamaji、Satoshi Tahara、Yukiharu Fukushi、Kunihide Takahashi

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)00189-8

  日期：2000.8

  Cuparene-type sesquiterpenes were isolated from a culture broth of Flammulina velutipes (Curt.:Fr.) Sing. Using spectroscopic methods (HR-MS,H-1 and C-13 NMR, and 2D NMR, spectroscopy), their structures were determined to be 2,3,4,5-tetrahydro-2,7-dihydroxy-5,8,10,10-tetramethyl-2,5-methano-1-benzoxepin and 5-methyl-2-(3-oxo-1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzoquinone. Both showed antimicrobial activity against Cladosporium herbarum and Bacillus subtilis. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.