diethyl 2-[(1S,5S)-5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl]propanedioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: diethyl 2-[(1S,5S)-5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
• 化学式: C₁₅H₂₂O₆
• 分子量: 298.336
• InChiKey: RXPHJEFEXWJKBR-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-methyl 5-hydroxycyclohex-3-enecarboxylate 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 diethyl 2-[(1S,5S)-5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基取代的立体化学：（π-烯丙基）钯配合物形成中的顺反二分法及其平衡

  摘要：

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88263-6

文献信息

• Iridium Complex-Catalyzed Allylic Alkylation of Allylic Esters and Allylic Alcohols:  Unique Regio- and Stereoselectivity
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1021/ja981560p

  日期：1998.9.1

  An iridium complex was found to be an efficient catalyst for allylic alkylation of allylic esters with a stabilized carbon nucleophile. Highly regioselective alkylation at the substituted allylic t...

  发现铱配合物是烯丙基酯与稳定的碳亲核试剂烯丙基烷基化的有效催化剂。取代的烯丙基基团上的高度区域选择性烷基化...
• Highly Selective Allylic Alkylation with a Carbon Nucleophile at the More Substituted Allylic Terminus Catalyzed by an Iridium Complex: An Efficient Method for Constructing Quaternary Carbon Centers
  作者：Ryo Takeuchi、Mikihiro Kashio

  DOI：10.1002/anie.199702631

  日期：1997.2.14
• Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation in Water with a Recyclable Amphiphilic Resin-Supported <i>P,N</i>-Chelating Palladium Complex
  作者：Yasuhiro Uozumi、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.1021/ja005866j

  日期：2001.3.1
• The first observation of syn-anti dichotomy in the formation of (.pi.-allyl)palladium complexes
  作者：Ivo Stary、Pavel Kocovsky

  DOI：10.1021/ja00195a063

  日期：1989.6