5R*-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6,6-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-cyclopenta[c]pyran-1-one | 289481-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5R*-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6,6-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-cyclopenta[c]pyran-1-one
• 英文别名: 5-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6,6-dimethyl-3,4,5,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-1-one
• CAS: 289481-46-5
• 化学式: C₁₆H₂₈O₃Si
• 分子量: 296.482
• InChiKey: MSBAXFQAJRKLAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.05
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5R*-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6,6-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-cyclopenta[c]pyran-1-one 在 palladium on activated charcoal 锂硼氢 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、137.9 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (3aR*,4R*,6aR*)-4-(1S*-hydroxy-2R*-methyl-but-3-enyl)-6,6-dimethyl-hexahydrocyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-甾烷醇内酯的全合成。

  摘要：

  通过利用分子间的Pauson-Khand环加成法和闭环易位作为关键的键形成转化，可以实现阿斯替考奈酯（1）的全合成。该方法在环形成之前并入了环辛烷立体生成中心。有趣的是，闭环易位生成了一个新的八元环，具有“进出”桥内关系。

  DOI：

  10.1021/jo010623a
• 作为产物：
  描述：

  2-[2-(tert-Butyldimethylsilyloxy)ethyl]-3-ethoxycarbonyl-5,5-dimethyl-2-cyclopentenone 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 氢氟酸 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 5R*-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-6,6-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydro-3H-cyclopenta[c]pyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+/-）-甾烷醇内酯的全合成。

  摘要：

  通过利用分子间的Pauson-Khand环加成法和闭环易位作为关键的键形成转化，可以实现阿斯替考奈酯（1）的全合成。该方法在环形成之前并入了环辛烷立体生成中心。有趣的是，闭环易位生成了一个新的八元环，具有“进出”桥内关系。

  DOI：

  10.1021/jo010623a

文献信息

• Synthesis of the First "Inside-Outside" Eight-Membered Ring via Ring-Closing Metathesis: A Total Synthesis of (±)-Asteriscanolide
  作者：Marie E. Krafft、Yiu-Yin Cheung、Carmelinda A. Juliano-Capucao

  DOI：10.1055/s-2000-6302

  日期：——

  A total synthesis of (±)-asteriscanolide which features two transition metal-mediated carbocyclic ring forming reactions as key elements of our strategy (Scheme 1) is described. The highly functionalized cyclopentenone 4, the product of a cobalt-mediated Pauson-Khand [2 + 2 + 1] cycloaddition, is the key starting point for the synthesis. Excellent regiocontrol was obtained in the intermolecular Pauson-Khand reaction. Further synthetic manipulations of 4 led to diene 16 which underwent ring-closing metathesis using (PPh3)2Cl2Ru(CHPh) to provide the desired "inside-outside" tricycle 17. Conversion of 17 to 1 was achieved in a minimal number of steps. The synthesis of asteriscanolide has been achieved in 19 steps and 12% overall yield.

  我们描述了一种(±)-星雪酮的全合成方法，该方法以两种过渡金属介导的碳环形成反应为关键步骤（图1）。高度官能化的环戊烯酮4，是钴介导的Pauson-Khand [2 + 2 + 1]环加成反应的产物，是合成过程的关键起点。在分子间Pauson-Khand反应中获得了极佳的区域控制。对4的进一步合成操作得到了二烯16，后者通过(PPh3)2Cl2Ru(CHPh)实现的环闭合复分解反应生成了所需的“内外”三环化合物17。将17转化为1仅需要少数几个步骤。星雪酮的合成在19步反应中完成，总产率为12%。