tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(3S,5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane | 596792-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(3S,5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 596792-57-3
• 化学式: C₇₈H₁₀₆O₁₁Si₂
• 分子量: 1275.86
• InChiKey: NKEFTLDJYQIVFN-JHMZIVKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.42
• 重原子数：
  91
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(3S,5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane 在 三氟甲磺酸 、 dimethyl sulfide borane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl-[[(1R,3S,4'S,5R,6S,7S,8R,10S,11S,12S,13R,15S,17R,19R,21S,22R,24S)-3-methoxy-6,7,12,17,21-pentamethyl-4',11-bis(naphthalen-2-ylmethoxy)-22-tri(propan-2-yl)silyloxyspiro[4,9,14,20,25-pentaoxapentacyclo[13.10.0.03,13.05,10.019,24]pentacosane-8,2'-oxolane]-21-yl]methoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  一条通往西瓜毒素右翼的简明路线

  摘要：

  提出了一条简洁的途径，制备了雪茄毒素（CTX）和51- hydroxyCTX3C的HIJKLM环片段10，其中氧肟酸根阴离子的加成和分子内羰基烯化作用被用作关键转化。本过程仅需要从I形环5开始进行23个步骤，而在CTX3C的相应右翼11的先前合成中采用了35个步骤。本合成物的高效率可确保为全合成和生物医学应用提供10种原料。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01214-0
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3R,4aS,6R,7S,9S,10aR)-6-[2,2-bis(phenylsulfanyl)ethyl]-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,9-dimethyl-3-tri(propan-2-yl)silyloxy-4,4a,6,7,8,9,10,10a-octahydro-3H-pyrano[3,2-b]oxocin-7-yl] (2S,3S)-3-[(3S,5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-2-methyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)propanoate 在 二氯二茂钛 、 magnesium 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到tert-butyl-[[(1R,3S,5R,6S,8R,10R,12S)-14-[(1S,2S)-1-[(3S,5R,7S,8R,9S,10S)-8-(methoxymethoxy)-9,10-dimethyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-1,6-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl]-1-(naphthalen-2-ylmethoxy)propan-2-yl]-6,10-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-2,7,13-trioxatricyclo[10.4.0.03,8]hexadec-14-en-6-yl]methoxy]-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Ciguatoxin右翼片段的立体选择性合成的新。

  摘要：

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。

  DOI：

  10.1021/jo049877x

文献信息

• A concise route to the right wing of ciguatoxin
  作者：Atsushi Tatami、Masayuki Inoue、Hisatoshi Uehara、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01214-0

  日期：2003.7

  51-hydroxyCTX3C was developed in which oxiranyl anion addition and intramolecular carbonyl olefination were utilized as key transformations. The present procedure requires only 23 steps from the I-ring 5, while 35 steps were employed in a previous synthesis of the corresponding right wing 11 of CTX3C. The high efficiency of the present synthesis ensures a supply of 10 for total synthesis and biomedical applications

  提出了一条简洁的途径，制备了雪茄毒素（CTX）和51- hydroxyCTX3C的HIJKLM环片段10，其中氧肟酸根阴离子的加成和分子内羰基烯化作用被用作关键转化。本过程仅需要从I形环5开始进行23个步骤，而在CTX3C的相应右翼11的先前合成中采用了35个步骤。本合成物的高效率可确保为全合成和生物医学应用提供10种原料。
• A New Stereoselective Synthesis of Ciguatoxin Right Wing Fragments
  作者：Masayuki Inoue、Shuji Yamashita、Atsushi Tatami、Keisuke Miyazaki、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/jo049877x

  日期：2004.4.1

  of ciguatoxins were synthesized highly stereoselectively. Key transformations in the synthesis are (i) an oxiranyl anion strategy to attach the H ring, (ii) intramolecular carbonyl olefination to cyclize the J ring, (iii) regio- and stereoselective reduction of the epoxyacetal to install the C42-stereocenter, and (iv) stereoselective reductive etherification to construct the K ring. The present procedure

  高立体选择性地合成了瓜瓜毒素的右翼（13和14）。合成中的关键转变是（i）连接H环的环氧乙烷基阴离子策略，（ii）分子内羰基烯化以使J环环化，（iii）环氧乙缩醛的区域和立体选择性还原以安装C42-立体中心和（iv）立体选择性还原醚化以构建K环。与先前的合成方法相比，本方法大大提高了立体选择性和效率。值得注意的是，单环I环5仅需23个步骤建造雪茄毒素的右翼。本合成的高度实用性确保了这些复杂片段的充分供应，以用于总合成和生物医学应用。