3-(溴甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛 | 873779-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-(溴甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛
• 英文名称: 3-(bromomethyl)-2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde
• 英文别名: 3-bromomethyl-5-methylsalicylaldehyde
• CAS: 873779-33-0
• 化学式: C₉H₉BrO₂
• 分子量: 229.073
• InChiKey: ZETIWEFCVBMFNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(溴甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-(((S)-2-(hydroxybis(4-(trifluoromethyl)phenyl)methyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-6-(((S)-2(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-4-methylphenol
  参考文献：
  名称：

  非C 2对称的前酚配体的开发。N- Boc亚胺的不对称乙烯基化

  摘要：

  本文报道了新一代的非C 2-对称的ProPhenol配体的开发和应用。ProPhenol配体的合理设计为N- Boc亚胺通过氢化锆的首次催化和不对称乙烯基化铺平了道路，从而以极高的收率和对映选择性产生了有价值的烯丙基胺。通过开发最短的报道的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）（-）-多巴西汀的不对称合成证明了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01755
• 作为产物：
  描述：

  3-formyl-5-methylsalicyl alcohol isopropylidene acetal 在 氢溴酸 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到3-(溴甲基)-2-羟基-5-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  Novel Crown Ether and Salen Metal Chelation Driven Molecular Pincers

  摘要：

  The synthesis of novel metal chelation driven molecular pincers based on crown ether and salen ligand substructures are described. Their functionality was monitored by fluorescence spectroscopy using pyrene groups as fluorescence probes. The pincer was shown to function reversibly with respect to metal chelation with Zn2+ and also to chelate ditopically with 100 mol % of Zn2+ and 100 mol % Li+ or 200 mol % of Li+ ion.

  DOI：

  10.1021/ol061726o

文献信息

• Reversal of Enantioselectivity in the Copper-Aminophenol Sulfonamide Catalyzed Alkynylation of Isatins by Slightly Tuning the Ligand Structure and Basic Additives
  作者：Huakang He、Zinan Yang、Yu Chai、Ruoran Wu、Peng Chen、Jing Zhou、Hui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01896

  日期：2021.8.6

  been developed for the first Cu(I) catalyzed enantiodivergent alkynylation of isatins. Dramatic reversal of enantioselectivity was accomplished by slightly tuning the substituted benzenesulfonamide and achiral basic additives. A wide range of both terminal alkynes and isatins are tolerated by this new catalyst system with up to 99% yield and 97% ee.

  已开发出一系列具有单手性臂的新型手性氨基苯酚磺酰胺配体，用于首次 Cu(I) 催化的靛红对映发散炔基化反应。通过稍微调整取代的苯磺酰胺和非手性碱性添加剂来实现对映选择性的显着逆转。这种新的催化剂体系可以耐受多种末端炔烃和靛红，收率高达 99%，ee高达 97% 。
• Piperazine linked salicylaldoxime and salicylaldimine-based dicopper(<scp>ii</scp>) receptors for anions
  作者：D. Nirosha T. De Silva、Geoffrey B. Jameson、Ajay Pal Singh Pannu、Raphëlle Pouhet、Marco Wenzel、Paul G. Plieger

  DOI：10.1039/c5dt02551f

  日期：——

  cylaldimine based dicopper(II) receptors utilising a new piperazine linker are described. The complexes 1–4 form 2 + 2 metallocycles and the molecular structures of all four complexes possess a small internal cavity with the utilisation of a short piperazine linker. The molecular structures of complexes [Cu2(L4 − H)(L4 − 2H) ⊂ DMF]BF4·DMF, 1 and [Cu2(L4 − H)2Br]Br·1.25DMSO·H2O·MeOH, 2 show that intramolecular

  描述了利用新的哌嗪连接基对五种基于水杨醛肟/水杨醛亚胺的双铜（II）受体的合成和单晶X射线分析。配合物1-4形成2 + 2个金属环，并且这四个配合物的分子结构都利用短的哌嗪连接子具有小的内部空腔。配合物的分子结构物[Cu 2（L 4 - 1H）（L 4 - 2H）⊂DMF] BF 4 ·DMF，1和物[Cu 2（L 4 - 1H）2 BR]溴·1.25DMSO·H 2 ö ·MeOH，2结果表明，由于-OH（肟部分）基团的存在，分子内的H键相互作用导致金属大环中两个金属配位亚基的Pacman状裂隙排列。这种受约束的裂隙引起的几何约束使受体与包含两个金属中心的溴化物阴离子强烈配位，如2所示，而在1中则排除了较大的四氟硼酸根阴离子。如配合物[Cu 2（L 5）2 BF 4 ]（BF 4）3，[ 3]和[Cu2（L 5） 2 Br] Br 3 ·2MeOH， 4导致约束较少的双铜（ II）螺旋形
• Cooperative Catalytic Activation of Si−H Bonds: CO₂-Based Synthesis of Formamides from Amines and Hydrosilanes under Mild Conditions
  作者：Rongchang Luo、Xiaowei Lin、Yaju Chen、Wuying Zhang、Xiantai Zhou、Hongbing Ji

  DOI：10.1002/cssc.201601490

  日期：2017.3.22

  insertion of CO2 to form the active silyl formats, thereby leading to excellent catalytic performance at a low catalyst loading. Furthermore, the bifunctional Zn(salen) complexes, with two imidazolium‐based ionic‐liquid (IL) units at the 3,3′‐position of salen ligand, acted as intramolecularly cooperative catalysts, and the solvent‐regulated separation resulted in facile catalyst recycling and reuse.

  成功开发了一种简单的协同催化体系，用于在环境条件下将胺与CO 2和氢硅烷进行无溶剂的N-甲酰化反应，该系统由Zn（salen）催化剂和季铵盐组成。由于路易斯碱和过渡金属中心（LB-TM）之间的分子间协同作用，这些市售的二元组分有效地激活了Si-H键，并随后促进了CO 2的插入。形成活性甲硅烷基形式，从而在低催化剂负载下导致出色的催化性能。此外，双功能Zn（salen）配合物在Salen配体的3,3'位带有两个咪唑基离子液体（IL）单元，充当分子内协作催化剂，并且溶剂调节的分离导致了催化剂的合成回收和再利用。
• Recyclable bifunctional aluminum salen catalyst for CO2 fixation: the efficient formation of five-membered heterocyclic compounds
  作者：Rongchang Luo、Zhi Yang、Wuying Zhang、Xiantai Zhou、Hongbing Ji

  DOI：10.1007/s11426-016-0405-3

  日期：2017.7

  previously. The catalytic activity obtained by these bifunctional catalysts could be superior to those of the binary type catalysts in the formation of five-membered heterocyclic compounds from the cycloaddition reaction of CO2 and three-membered heterocyclic compounds (including terminal epoxides and N-substituted aziridines), presumably due to the distinguished intramolecularly synergistic catalysis

  已经成功制备了由咪唑基离子液体（IL）部分官能化，在3,3'-位置两侧均具有salen配体的各种独特的Al（salen）配合物，而不是熟悉的5,5'-位置先前。在CO 2与三元杂环化合物（包括末端环氧化物和N的环加成反应）形成五元杂环化合物时，这些双官能催化剂获得的催化活性可能优于二元型催化剂。-取代的氮丙啶），大概是由于杰出的分子内协同催化作用，它可能导致在环境条件下进行环加成反应，并保持优异的收率和前所未有的化学或区域选择性。此外，具有最佳催化性能的聚醚基三官能Al（salen）催化剂可再生和重复使用至少八次，而催化活性没有明显降低。最后，动力学研究表明催化剂的结构对催化活性有重要影响，从而提出了可能的反应机理。
• Cooperative Al(Salen)-Pyridinium Catalysts for the Asymmetric Synthesis of trans-Configured β-Lactones by [2+2]-Cyclocondensation of Acylbromides and Aldehydes: Investigation of Pyridinium Substituent Effects
  作者：Patrick Meier、Florian Broghammer、Katja Latendorf、Guntram Rauhut、René Peters

  DOI：10.3390/molecules17067121

  日期：——

  Recently, we have reported the first catalyst which is capable of forming trans-β-lactones with high enantioselectivity from aliphatic (and aromatic) aldehyde substrates by cyclocondensation with acyl bromides. In that previous study the concepts of Lewis acid and organic aprotic ion pair catalysis were combined in a salen-type catalyst molecule. Since a pyridinium residue on the salen periphery is essential

  β-内酯的反式选择性催化不对称形成构成了抗醛醇添加物的有吸引力的替代物。最近，我们报道了第一种能够通过与酰基溴环缩合从脂肪族（和芳香族）醛底物形成具有高对映选择性的反式-β-内酯的催化剂。在之前的研究中，路易斯酸和有机非质子离子对催化的概念被结合在一个萨伦型催化剂分子中。由于salen外围的吡啶鎓残基对于高反式和对映选择性至关重要，我们感兴趣的是吡啶鎓环上的取代基是否可用于进一步提高催化剂效率的问题，因为它们可能对有效杂环内的电荷。因此，在本研究中，我们比较了一个小型的铝盐/双吡啶鎓催化剂库，主要区别在于吡啶鎓残基上的取代基。作为这些研究的一个结果，确定了一种新催化剂，与之前报道的最佳催化剂相比，该催化剂具有略微优越的立体选择性。NBO 计算表明，较高的立体选择性不能用有效电荷的变化来解释。