methyl 4-{(1S,5R)-5-[(1R)-2-hydroxyisopropyl]-3-oxo-4-oxanyl}but-2-enoate | 207303-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: methyl 4-{(1S,5R)-5-[(1R)-2-hydroxyisopropyl]-3-oxo-4-oxanyl}but-2-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[(2R,4R)-2-[(2R)-1-hydroxypropan-2-yl]-6-oxooxan-4-yl]but-2-enoate
• CAS: 207303-14-8
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: XWYWMOMIGNDGSF-HFWDSFRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-{(1S,5R)-5-[(1R)-2-hydroxyisopropyl]-3-oxo-4-oxanyl}but-2-enoate 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 4-{(1S,5R)-5-[(1R)-2-(benzothiazol-2-ylsulfonyl)isopropyl]-3-oxo-4-oxanyl}but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素的合成研究：C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了一种三重收敛的合成方法，该方法最终完成了大环内酯类抗肿瘤剂Rhizoxin的C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的对映选择性合成。中央C（12）-C（20）亚基4是通过猪胰脂肪酶的非对映选择性酶促乙酸15水解，螯合控制的爱尔兰-克莱森重排（10-> 12）结合动力学溴化（12）有效制备的（12） -> 14）和Mitsunobu反演（23-> 26），以引入三个连续的C（15）-C（17）立体中心。C（18）-C（19）三取代（E）-烯烃的形成是通过立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons反应实现的。使用另一个高度立体选择性的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应将中心链段4和恶唑生色团侧链3偶联。

  DOI：

  10.1021/jo980754k
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-{(1S,5R)-5-[(1R)-1-methyl-2-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)ethyl]-3-oxo-4-oxanyl}but-2-enoate 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到methyl 4-{(1S,5R)-5-[(1R)-2-hydroxyisopropyl]-3-oxo-4-oxanyl}but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤大环内酯类根瘤菌素的合成研究：C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的立体选择性合成。

  摘要：

  描述了一种三重收敛的合成方法，该方法最终完成了大环内酯类抗肿瘤剂Rhizoxin的C（1）-C（9）和C（12）-C（26）亚基的对映选择性合成。中央C（12）-C（20）亚基4是通过猪胰脂肪酶的非对映选择性酶促乙酸15水解，螯合控制的爱尔兰-克莱森重排（10-> 12）结合动力学溴化（12）有效制备的（12） -> 14）和Mitsunobu反演（23-> 26），以引入三个连续的C（15）-C（17）立体中心。C（18）-C（19）三取代（E）-烯烃的形成是通过立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons反应实现的。使用另一个高度立体选择性的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应将中心链段4和恶唑生色团侧链3偶联。

  DOI：

  10.1021/jo980754k

文献信息

• Stereoselective syntheses of the rhizoxin C(1)C–(9) and C(12)–C(26) subunits
  作者：Steven D. Burke、Jian Hong、Andrew P. Mongin

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00268-8

  日期：1998.4

  Stereoselective syntheses of the C(1)-C(9) and C(12)-C(26) subunits of the macrolide antitumor agent rhizoxin are described. Chelation-controlled Ireland-Claisen rearrangement, stereoselective Horner-Wadsworth-Emmons reactions and a thermodynamically-controlled diastereotopic group differentiation are featured. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.