[(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-2-[(1R,3R,4R,5S,6S,7E,9E,11E,13Z)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-cyano-1-methoxy-4,6,8,9,13-pentamethyltetradeca-7,9,11,13-tetraenyl]-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl] bis(2-trimethylsilylethyl) phosphate | 218785-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-2-[(1R,3R,4R,5S,6S,7E,9E,11E,13Z)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-cyano-1-methoxy-4,6,8,9,13-pentamethyltetradeca-7,9,11,13-tetraenyl]-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl] bis(2-trimethylsilylethyl) phosphate
• CAS: 218785-23-0
• 化学式: C₉₂H₁₇₉N₄O₁₅PSi₇
• 分子量: 1809.02
• InChiKey: FKJBTLDNMXHLGK-MYSIUNIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  25.34
• 重原子数：
  119
• 可旋转键数：
  53
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  210
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-2-[(1R,3R,4R,5S,6S,7E,9E,11E,13Z)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-cyano-1-methoxy-4,6,8,9,13-pentamethyltetradeca-7,9,11,13-tetraenyl]-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl] bis(2-trimethylsilylethyl) phosphate 在 氢氟酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 以69%的产率得到calyculin A
  参考文献：
  名称：

  (+)-Calyculin A 和 (-)-Calyculin B 的全合成：氰基四烯构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装和最终加工

  摘要：

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，

  DOI：

  10.1021/ja992135e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅烷氰化甲烷 、 [(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-2-[(1R,3R,4R,5S,6S,7E,9E,11E)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-methoxy-4,6,8,9-tetramethyl-13-oxotetradeca-7,9,11-trienyl]-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl] bis(2-trimethylsilylethyl) phosphate 在 正丁基锂 作用下， 生成 [(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-2-[(1R,3R,4R,5S,6S,7E,9E,11E,13Z)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-cyano-1-methoxy-4,6,8,9,13-pentamethyltetradeca-7,9,11,13-tetraenyl]-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl] bis(2-trimethylsilylethyl) phosphate 、 [(2S,3S,5S,7S,8S,9R)-2-[(1R,3R,4R,5S,6S,7E,9E,11E,13E)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-14-cyano-1-methoxy-4,6,8,9,13-pentamethyltetradeca-7,9,11,13-tetraenyl]-9-[(E)-3-[2-[(2R)-4-[[(2R,3R,4R)-2,3-bis[[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy]-4-(dimethylamino)-5-methoxypentanoyl]amino]butan-2-yl]-1,3-oxazol-4-yl]prop-2-enyl]-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4,8-trimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl] bis(2-trimethylsilylethyl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981813x

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B:  Cyanotetraene Construction, Asymmetric Synthesis of the C(26−37) Oxazole, Fragment Assembly, and Final Elaboration
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、Joseph Barbosa、Emmanuel Bertounesque、James J.-W. Duan、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/ja992135e

  日期：1999.11.1

  asymmetric synthesis of the C(26−37) oxazole, fragment assembly and final elaboration to (+)-1 and (−)-2. Highlights of the synthesis include: application of a one-pot three-component Suzuki reaction for the construction of phosphonate A, a bifunctional triene precursor of the light sensitive C(1−8) cyanotetraene subunit, an asymmetric synthesis of the C(26−32) oxazole (−)-D, exploiting the Silks−Odom

  已经实现了导致 (+)-calyculin A 和 (-)-calyculin B（1 和 2）的收敛全合成，它们是强效、高选择性和显着细胞渗透性磷酸酶抑制剂 calyculin A 和 B 的对映体。在前面的论文中，我们概述了 C(9-25) 螺缩酮二丙酸酯亚基 (+)-BC 的不对称合成；在本文中，我们描述了 C(1-8) 氰基四烯的构建、C(26-37) 恶唑的不对称合成、片段组装以及对 (+)-1 和 (-)-2 的最终阐述。合成的亮点包括：应用一锅三组分 Suzuki 反应构建膦酸酯 A，一种光敏 C(1-8) 氰基四烯亚基的双功能三烯前体，C(26-) 的不对称合成32) 恶唑 (-)-D，利用 Silks-Odom 77Se NMR 协议来评估对映体纯度，
• Total Synthesis of (+)-Calyculin A and (−)-Calyculin B
  作者：Amos B. Smith、Gregory K. Friestad、James J.-W. Duan、Joseph Barbosa、Kenneth G. Hull、Makoto Iwashima、Yuping Qiu、P. Grant Spoors、Emmanuel Bertounesque、Brian A. Salvatore

  DOI：10.1021/jo981813x

  日期：1998.10.1