4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-5,6-O-(oxomethylene)-D-altro-oct-1-enitol | 476159-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-5,6-O-(oxomethylene)-D-altro-oct-1-enitol
• 英文别名: (3aR,4R,6R,6aS)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-prop-2-enyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-2-one
• CAS: 476159-26-9
• 化学式: C₂₅H₃₀O₅Si
• 分子量: 438.596
• InChiKey: ABSQKDZPASCSHH-BXXSPATCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-5,6-O-(oxomethylene)-D-altro-oct-1-enitol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到4,7-anhydro-1,2,3-trideoxy-5,6-O-(oxomethylene)-D-altro-oct-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中的烷氧基促进分子内的氢提取反应。手性2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环体系的合成。

  摘要：

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。

  DOI：

  10.1021/jo026004z
• 作为产物：
  描述：

  4,7-anhydro-1,2,3-trideoxy-D-altro-oct-1-enitol 在 吡啶 、 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4,7-anhydro-8-O-[tert-butyl(diphenyl)silyl]-1,2,3-trideoxy-5,6-O-(oxomethylene)-D-altro-oct-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物中的烷氧基促进分子内的氢提取反应。手性2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷环体系的合成。

  摘要：

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。

  DOI：

  10.1021/jo026004z

文献信息

• Intramolecular Hydrogen Abstraction Reaction Promoted by Alkoxy Radicals in Carbohydrates. Synthesis of Chiral 2,7-Dioxabicyclo[2.2.1]heptane and 6,8-Dioxabicyclo[3.2.1]octane Ring Systems
  作者：Cosme G. Francisco、Antonio J. Herrera、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo026004z

  日期：2002.10.1

  for the synthesis of chiral 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane and 2,7-dioxabicyclo[2.2.1]heptane ring systems under neutral conditions. This reaction can be considered to be an intramolecular glycosidation that goes through an intramolecular hydrogen abstraction promoted by an alkoxy radical followed by oxidation of the transient C-radical intermediate to an oxycarbenium ion. This methodology is useful

  特定保护的脱水醛糖醇与（二乙酰氧基碘）苯或碘基苯与碘的反应是合成手性6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷和2,7-二氧杂双环[2.2.1]庚烷环的温和选择性步骤系统在中性条件下。该反应可被认为是分子内糖苷化，其经历由烷氧基自由基促进的分子内氢提取，然后将瞬时的C-自由基中间体氧化成氧碳鎓离子。该方法不仅可用于手性合成子的制备，而且可用于碳水化合物骨架的特定碳的选择性氧化，这是合成被保护的果糖的良好方法。