13,16,19,33,36,39-Hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaene-3,9,23,29-tetramine | 284039-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 13,16,19,33,36,39-Hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaene-3,9,23,29-tetramine
• CAS: 284039-05-0
• 化学式: C₃₆H₄₀N₄O₆
• 分子量: 624.737
• InChiKey: SSCKCFWDBNAKHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13,16,19,33,36,39-Hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaene-3,9,23,29-tetramine 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 66.0h， 生成 2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]-N-[9,23,29-tris[[2-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]acetyl]amino]-13,16,19,33,36,39-hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaen-3-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  刚性的杯芳烃在宽边带有四个氨基甲酰基甲基氧化膦或氨基甲酰基甲基磷酰基功能

  摘要：

  由杯[4]亚芳基双（冠醚）4a制备了构型刚性的四CMPO衍生物，其中相邻的氧在狭窄的边缘被两个二甘醇链桥连。用CMPO-活性酯5b将四胺4c酰化得到四膦氧化物6a，而通过四溴乙酰氨基衍生物7与PhP（OEt）2或P（OEt）3的Arbuzov反应获得四膦酸酯6b和四膦酸酯6c。检查了这些CMPO衍生物的萃取能力，以选择镧系元素和act系元素，并与衍生自杯[4]亚芳基四戊基醚的类似化合物1b，10b和10d进行比较。所有刚性化的双（冠醚）配体均比戊醚配体更有效，且仅需浓度的1/10（cL = 10 4M）即可获得相同的分配系数，而CMPO本身的浓度是2,000倍。这可能是由于刚性的连接功能更好地进行了预组织的结果，而刚性却没有改变所观察到的对m（DAm / DEu = 9-19）和轻镧系元素对重镧系元素的选择性。NMR弛豫滴定曲线表明，Gd3 +与配体6a的配合物在无水乙腈中在很大的配体：金

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000616)6:12<2135::aid-chem2135>3.0.co;2-a
• 作为产物：
  描述：

  3,9,23,29-Tetranitro-13,16,19,33,36,39-hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaene 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到13,16,19,33,36,39-Hexaoxaheptacyclo[29.9.1.111,21.05,40.07,12.020,25.027,32]dotetraconta-1,3,5(40),7(12),8,10,20(25),21,23,27(32),28,30-dodecaene-3,9,23,29-tetramine
  参考文献：
  名称：

  新杯[4]芳烃在上缘具有给电子基团作为分子平台和主体分子

  摘要：

  报道了一种新的通用合成方法，用于在圆锥构象的杯[4]芳烃的上边缘完全和选择性地引入羟基。四烷氧基杯[4]芳烃的醛衍生物已被Baeyer-Villiger反应氧化。首次实现在具有刚性圆锥构象的杯[4]芳烃上引入氨基和羟基。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00238-4

文献信息

• New calix[4]arenes having electron donating groups at the upper rim as molecular platforms and host molecules
  作者：Arturo Arduini、Leonardo Mirone、Daniela Paganuzzi、Alessandra Pinalli、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Rocco Ungaro

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00238-4

  日期：1996.4

  a new and general synthetic procedure for the exhaustive and selective introduction of hydroxy groups at the upper rim of calix[4]arenes in the cone conformation is reported. The aldehyde-derivatives of tetraalkoxycalix[4]arenes have been oxidized by Baeyer-Villiger reaction. The introduction of amino and hydroxy groups on calix[4]arene having a rigid cone conformation has been achieved for the first

  报道了一种新的通用合成方法，用于在圆锥构象的杯[4]芳烃的上边缘完全和选择性地引入羟基。四烷氧基杯[4]芳烃的醛衍生物已被Baeyer-Villiger反应氧化。首次实现在具有刚性圆锥构象的杯[4]芳烃上引入氨基和羟基。
• Enhanced Thermodynamic and Kinetic Stability of Calix[4]arene Dimers Locked in the Cone Conformation
  作者：Myroslav O. Vysotsky、Oliver Mogck、Yuliya Rudzevich、Alexander Shivanyuk、Volker Böhmer、Marcus S. Brody、Young Lag Cho、Dmitry M. Rudkevich、Julius Rebek

  DOI：10.1021/jo049128f

  日期：2004.9.1

  have been prepared from a calix[4]arene rigidified in the cone conformation by two diethyleneglycol ether bridges between adjacent oxygens. In comparison to the analogous tetraurea derivatives (3a,b) of a tetrapentoxy calix[4]arene, 2a,b show an increased thermodynamic stability in mixtures of CDCl3 and DMSO-d6. Their kinetic stability as expressed by the rate of guest exchange (benzene or cyclohexane

  宽边四脲衍生物（2a，b）是由在相邻氧原子之间通过两个二甘醇醚桥在圆锥构象中硬化的杯[4]芳烃制备的。与四戊氧基杯[4]芳烃的类似四脲衍生物（3a，b）相比，2a，b在CDCl 3和DMSO- d 6的混合物中显示出增加的热力学稳定性。用客体交换速率（苯或环己烷对溶剂苯-d 6）的速率表示的动力学稳定性也大大提高了30-38倍。发现在选择宾客入住方面存在明显差异。
• Preferred dimerization of tetra-tolyl- and tetra-tosylurea derivatives of flexible and rigidified calix[4]arenes
  作者：Yuliya Rudzevich、Myroslav O. Vysotsky、Volker Böhmer、Marcus S. Brody、Julius Rebek, Jr.、Frank Broda、Iris Thondorf

  DOI：10.1039/b410462e

  日期：——

  The dimerization of tetratolyl- and tetratosyl-urea derivatives 1 and 2, derived from a tetrapentoxy calix[4]arene in the cone conformation and of the corresponding tetra-urea derivatives 3 and 4, in which the cone conformation is rigidified by the two crown-3 tethers, have been studied. All six possible equimolar mixtures were examined by 1H NMR using CDCl3 and CD2Cl2 as solvents. While no heterodimers

  衍生自圆锥构象中的四戊氧基杯[4]芳烃的四甲苯基和四甲苯基脲衍生物1和2以及相应的四脲衍生物3和4的二聚体，其中圆锥构象被两个冠所刚性化-3系链已被研究。使用CDCl3和CD2Cl2作为溶剂，通过1 H NMR检查了所有六种可能的等摩尔混合物。虽然在两种溶剂中均未发现组合1/3和2/4的异二聚体，但所有剩余的组合均导致CD2Cl2中（排他）形成异二聚体。在CDCl3中，仅观察到3与2或4组合的异二聚体。这些结果以熵和焓的贡献进行了讨论，并与一盒氯仿溶剂分子中的MD模拟进行了比较。
• Anion Effects on the Recognition of Ion Pairs by Calix[4]arene-Based Heteroditopic Receptors
  作者：Arturo Arduini、Elisabetta Brindani、Giovanna Giorgi、Andrea Pochini、Andrea Secchi

  DOI：10.1021/jo025655s

  日期：2002.8.1

  novel heteroditopic receptor (5) based on a rigid calix[4]arene cavity bearing at the upper rim four arylsulfonamido binding sites has been synthesized. The binding abilities of this new host have been investigated in apolar solvents toward a series of tetramethylammonium salts (tosylate, chloride, acetate, trifluoroacetate, and picrate) and compared with those of monotopic and heteroditopic calix[4]

  基于刚性杯[4]芳烃腔，在上边缘带有四个芳基磺酰胺基结合位点，合成了一种新型的异位受体（5）。已经研究了这种新宿主在非极性溶剂中对一系列四甲基铵盐（甲苯磺酸盐，氯化物，乙酸盐，三氟乙酸盐和苦味酸盐）的结合能力，并将其与单，异位杯[4]芳烃-双（冠-3）的结合能力进行了比较。 ）受体1和2，以评估阴离子在离子对识别中的作用。当阴离子较少的交互作用时（霍夫迈斯特趋势），单分子基质宿主1表现出对不同盐的效率顺序增加，而在宿主5中观察到抗衡阴离子在识别过程中的相反作用（抗霍夫迈斯特趋势）。主机2会遇到更复杂的行为 对于所有测试的阴离子，这显示出较高且均衡的效率。根据识别过程中存在的不同类型的离子对解释了获得的结果。关于阴离子作用的进一步信息，是通过使用tren 7的三正丁基硫脲基衍生物通过“双重主体”策略获得的，该衍生物与氯离子形成稳定的络合物。这些异位宿主显示出的极高效率为超分子项目开辟了新途径
• Pyrrolamidocalix[4]arenes: new receptors for anion recognition
  作者：Francesco Troisi、Carmine Gaeta、Teresa Pierro、Placido Neri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.110

  日期：2009.9

  Pyrrolamidocalix[4]arenes 1-4, members of a new class of anion receptors bearing pyrrolic units at the upper rim of calix[4]arene macrocycle, have been readily synthesized in good yields. Derivatives 1 and 3, with unsubstituted pyrrole units, Show a good selectivity for H2PO4 over F and AcO-, while the presence of electron-withdrawing NO2 substituents in 2 and 4 inverts the selectivity favoring more basic AcO- and F-. In addition, it is demonstrated that the flexibility of calix[4]arene skeleton, present in 1 but absent in 3, is very important in the fitting process that leads the amidopyrrole moieties to wrap the tetrahedral H2PO4- guest. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.