(1S,4R)-5-allyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one | 607405-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4R)-5-allyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
• 英文别名: (1S,4R)-1,7,7-trimethyl-5-prop-2-enylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
• CAS: 607405-71-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: XFXQMJJGPUVKRJ-ZWNOBZJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-bromo-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-butene 、 (1S,4R)-5-allyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (1S,2R,4R)-5-allyl-2-[(E)-3-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methyl-1-propenyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346
• 作为产物：
  描述：

  (1S,4S,5R)-4,7,7-trimethyl-5-[(tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy]bicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-ol trifluoromethanesulfonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四丙基高钌酸铵 甲醇 、 4 A molecular sieve 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1S,4R)-5-allyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  全合成地精。1.乙酸（-）-冰片酯的逆合成策略和关键中间体的精制。

  摘要：

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。

  DOI：

  10.1021/jo0301346

文献信息

• Total Synthesis of Dumsin. 1. Retrosynthetic Strategy and the Elaboration of Key Intermediates from (−)-Bornyl Acetate
  作者：Leo A. Paquette、Fang-Tsao Hong

  DOI：10.1021/jo0301346

  日期：2003.9.1

  An intramolecular anionic oxy-Cope rearrangement (44 --> 46) serves as the key step in a synthetic approach to the insect antifeedant dumsin. Initial investigations clarified the manner in which (--)-bornyl acetate may be transformed into the exo-norbornenol 44. Two routes were developed to advance beyond 46. The first involved acetal 51 as a matrix that was expected to allow the elaboration of rings

  分子内阴离子oxy-Cope重排（44-> 46）是昆虫抗饲料dumsin合成方法中的关键步骤。初步研究阐明了乙酸（-）乙酸冰片酯可转化为外降冰片烯醇44的方式。开发了两种方法以超越46。首先涉及乙缩醛51作为基质，预期可精制环D和E。第二个计划将46中的环戊烯环的氧化反应推迟到分子构建的后期。后面的实验构成了协议的基础，该协议导致成功获取以108和114为代表的酮醛。