(5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one | 440641-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
• 英文别名: methyl (5R,8R,9S)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-hydroxy-2-methyl-6-oxo-9-trimethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonane-9-carboxylate
• CAS: 440641-15-6
• 化学式: C₃₀H₄₂O₈Si₂
• 分子量: 586.83
• InChiKey: LICLPPIFKDJJHU-YOLQKYPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-hydroxy-5-oxo-4-(3-oxo-butyl)-3-trimethylsilanyloxy-tetrahydro-furan-3-carboxylic acid methyl ester 、 (5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以54%的产率得到(5R,8R,9S)-9-hydroxy-8-hydroxymethyl-2-methoxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  zaragozic酸的新方法。6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5的对映选择性全合成。

  摘要：

  6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5（3）的总合成已通过一种简明的方法完成，该方法的特征是糠酸酯25a的立体选择性分子内乙烯基醛醇缩醛反应可生成30或其三甲基甲硅烷基醚衍生物34，该化合物具有必要的绝对立体化学结构。 C.（3）-C（5）为3。将化合物34还原为饱和双内酯39，并引入C（1）侧链亚基47，生成半缩醛48和相应的酮49的混合物。将该混合物与甲醇一起搅拌，发生缩酮化，得到50和螺环甲基乙缩醛51a，b的混合物。在50中氧化伯醇基团，然后对剩余的两个酯基进行皂化，得到3。

  DOI：

  10.1021/jo011157s
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-酒石酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminium amalgam 、 dimethyl sulfide borane 、 水 、 氢气 、 二甲基氯化铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 105.25h， 生成 (5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  zaragozic酸的新方法。6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5的对映选择性全合成。

  摘要：

  6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5（3）的总合成已通过一种简明的方法完成，该方法的特征是糠酸酯25a的立体选择性分子内乙烯基醛醇缩醛反应可生成30或其三甲基甲硅烷基醚衍生物34，该化合物具有必要的绝对立体化学结构。 C.（3）-C（5）为3。将化合物34还原为饱和双内酯39，并引入C（1）侧链亚基47，生成半缩醛48和相应的酮49的混合物。将该混合物与甲醇一起搅拌，发生缩酮化，得到50和螺环甲基乙缩醛51a，b的混合物。在50中氧化伯醇基团，然后对剩余的两个酯基进行皂化，得到3。

  DOI：

  10.1021/jo011157s

文献信息

• Novel Approach to the Zaragozic Acids. Enantioselective Total Synthesis of 6,7-Dideoxysqualestatin H5
  作者：Satoru Naito、Maya Escobar、Philip R. Kym、Spiros Liras、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/jo011157s

  日期：2002.6.1

  The total synthesis of 6,7-dideoxysqualestatin H5 (3) has been completed by a concise approach that features the stereoselective intramolecular vinylogous aldol reaction of the furoic ester 25a to give 30 or its trimethylsilyl ether derivative 34, which possess the requisite absolute stereochemistry at C(3)-C(5) of 3. Compound 34 was reduced to the saturated bislactone 39, and the C(1) side chain subunit

  6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5（3）的总合成已通过一种简明的方法完成，该方法的特征是糠酸酯25a的立体选择性分子内乙烯基醛醇缩醛反应可生成30或其三甲基甲硅烷基醚衍生物34，该化合物具有必要的绝对立体化学结构。 C.（3）-C（5）为3。将化合物34还原为饱和双内酯39，并引入C（1）侧链亚基47，生成半缩醛48和相应的酮49的混合物。将该混合物与甲醇一起搅拌，发生缩酮化，得到50和螺环甲基乙缩醛51a，b的混合物。在50中氧化伯醇基团，然后对剩余的两个酯基进行皂化，得到3。