(5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one | 440641-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
• 英文别名: methyl (5R,8R,9S)-8-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-hydroxy-2-methyl-6-oxo-9-trimethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonane-9-carboxylate
• CAS: 440641-15-6
• 化学式: C₃₀H₄₂O₈Si₂
• 分子量: 586.83
• InChiKey: LICLPPIFKDJJHU-YOLQKYPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R)-2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-4-hydroxy-5-oxo-4-(3-oxo-butyl)-3-trimethylsilanyloxy-tetrahydro-furan-3-carboxylic acid methyl ester 、 (5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以54%的产率得到(5R,8R,9S)-9-hydroxy-8-hydroxymethyl-2-methoxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  zaragozic酸的新方法。6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5的对映选择性全合成。

  摘要：

  6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5（3）的总合成已通过一种简明的方法完成，该方法的特征是糠酸酯25a的立体选择性分子内乙烯基醛醇缩醛反应可生成30或其三甲基甲硅烷基醚衍生物34，该化合物具有必要的绝对立体化学结构。 C.（3）-C（5）为3。将化合物34还原为饱和双内酯39，并引入C（1）侧链亚基47，生成半缩醛48和相应的酮49的混合物。将该混合物与甲醇一起搅拌，发生缩酮化，得到50和螺环甲基乙缩醛51a，b的混合物。在50中氧化伯醇基团，然后对剩余的两个酯基进行皂化，得到3。

  DOI：

  10.1021/jo011157s
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-酒石酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminium amalgam 、 dimethyl sulfide borane 、 水 、 氢气 、 二甲基氯化铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 105.25h， 生成 (5R,8R,9S)-8-tert-butyldiphenylsiloxymethyl-2-hydroxy-9-methoxycarbonyl-2-methyl-9-trimethylsiloxy-1,7-dioxaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  zaragozic酸的新方法。6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5的对映选择性全合成。

  摘要：

  6,7-二脱氧角鲨烯抑制素H5（3）的总合成已通过一种简明的方法完成，该方法的特征是糠酸酯25a的立体选择性分子内乙烯基醛醇缩醛反应可生成30或其三甲基甲硅烷基醚衍生物34，该化合物具有必要的绝对立体化学结构。 C.（3）-C（5）为3。将化合物34还原为饱和双内酯39，并引入C（1）侧链亚基47，生成半缩醛48和相应的酮49的混合物。将该混合物与甲醇一起搅拌，发生缩酮化，得到50和螺环甲基乙缩醛51a，b的混合物。在50中氧化伯醇基团，然后对剩余的两个酯基进行皂化，得到3。

  DOI：

  10.1021/jo011157s