2-[(1R,4S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-6-hydroxy-6H-pyran-3-one | 184867-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-[(1R,4S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-6-hydroxy-6H-pyran-3-one
• 英文别名: 6-[(2R,5S)-1,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methylhept-6-en-2-yl]-2-hydroxy-2H-pyran-5-one
• CAS: 184867-76-3
• 化学式: C₂₅H₄₈O₅Si₂
• 分子量: 484.824
• InChiKey: UPXYHQWUTOYPIF-FEZPLFSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.21
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 2-[(1R,4S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-6-hydroxy-6H-pyran-3-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以91%的产率得到Acetic acid 6-[(1R,4S)-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-5-oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  合成紫杉烷二萜的新策略：通过[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化形成紫杉醇的BC-环，环的扩展策略

  摘要：

  紫杉醇的BC环可以使用分子内的[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化，然后通过宝石-甲基环丙烷化和内部环丙烷键的还原性裂解来合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01083-t
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-6-methyl-6-heptenoic acid chloride 在 咪唑 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 氧气 、 rose bengal 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 35.33h， 生成 2-[(1R,4S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methyl-hex-5-enyl]-6-hydroxy-6H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜1.控制紫杉醇前体合成的分子内吡喃鎓内鎓盐-烯烃环化中的相对和绝对立体化学

  摘要：

  分子内吡咯鎓内鎓盐-烯烃环化提供对关键的C-19角甲基的绝对立体化学的控制，并导致包含紫杉烷类B / C环结构元素的双环[5.4.0 3,8 ]十一碳烯。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00867-8

文献信息

• New strategy for the synthesis of the taxane diterpenes: Formation of the BC-rings of taxol via a [5+2]-pyrylium ylide-alkene cyclization, ring expansion strategy
  作者：William Bauta、John Booth、Mary Ellen Bos、Mark DeLuca、Louis Diorazio、Timothy Donohoe、Nicholas Magnus、Philip Magnus、José Mendoza、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom、Feroze Ujjainwalla

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01083-t

  日期：1995.7

  The BC-rings of taxol can be synthesized using an intramolecular [5+2]-pyrylium ylide-alkene cyclization, followed by gem-methylcyclopropanation and reductive cleavage of the internal cyclopropane bond.

  紫杉醇的BC环可以使用分子内的[5 + 2]-吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化，然后通过宝石-甲基环丙烷化和内部环丙烷键的还原性裂解来合成。
• Taxane diterpenes 1. Control of relative and absolute stereochemistry in intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclizations for the synthesis of taxol precursors
  作者：William E. Bauta、John Booth、Mary E. Bos、Mark DeLuca、Louis Diorazio、Timothy J. Donohoe、Christopher Frost、Nicholas Magnus、Philip Magnus、José Mendoza、Philip Pye、James G. Tarrant、Stephen Thom、Feroze Ujjainwalla

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00867-8

  日期：1996.11

  Intramolecular pyrylium ylide-alkene cyclizations provide control of the absolute stereochemistry at the crucial C-19 angular methyl group, and leads to bicyclo[5.4.03,8]undecenones that contain the structural elements of the B/C rings of the taxanes.

  分子内吡咯鎓内鎓盐-烯烃环化提供对关键的C-19角甲基的绝对立体化学的控制，并导致包含紫杉烷类B / C环结构元素的双环[5.4.0 3,8 ]十一碳烯。