N-[(1R,2S,6S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-4-methyl-1-vinyl-cyclohex-3-enyl]-2,2,2-trichloro-acetamide | 199801-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: N-[(1R,2S,6S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-4-methyl-1-vinyl-cyclohex-3-enyl]-2,2,2-trichloro-acetamide
• 英文别名: N-[(1R,2S,6S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-1-ethenyl-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]-2,2,2-trichloroacetamide
• CAS: 199801-75-7
• 化学式: C₂₂H₃₆Cl₃NO₄Si
• 分子量: 512.977
• InChiKey: YBUZHFHFPXMPHW-PZTGFMGMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.91
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1R,2S,6S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-4-methyl-1-vinyl-cyclohex-3-enyl]-2,2,2-trichloro-acetamide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(3aR,4S,7aS)-4-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-6-methyl-3a-vinyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-3H-benzooxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-河豚毒素及其类似物的通用关键中间体的合成

  摘要：

  河豚毒素及其类似物的关键中间体，如（-）-5,11-二脱氧河豚毒素，是通过手性原料左旋葡糖醛酮通过Diels-Alder反应和超人重排立体合成的。还描述了带有C-8羟基的前体的超载重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00258-7
• 作为产物：
  描述：

  2-[(S)-6-((S)-2,2-Dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-4-methyl-cyclohex-3-en-(Z)-ylidene]-ethanol 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 xylene 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 N-[(1R,2S,6S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-((S)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-4-methyl-1-vinyl-cyclohex-3-enyl]-2,2,2-trichloro-acetamide
  参考文献：
  名称：

  （-）-河豚毒素及其类似物的通用关键中间体的合成

  摘要：

  河豚毒素及其类似物的关键中间体，如（-）-5,11-二脱氧河豚毒素，是通过手性原料左旋葡糖醛酮通过Diels-Alder反应和超人重排立体合成的。还描述了带有C-8羟基的前体的超载重排。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00258-7

文献信息

• Improved Conditions for Facile Overman Rearrangement¹
  作者：Toshio Nishikawa、Masanori Asai、Norio Ohyabu、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/jo9713924

  日期：1998.1.1
• Synthesis of a common key intermediate for (−)-tetrodotoxin and its analogs
  作者：Toshio Nishikawa、Masanori Asai、Norio Ohyabu、Noboru Yamamoto、Yoshio Fukuda、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00258-7

  日期：2001.4

  A key intermediate for tetrodotoxin and its analogs such as (−)-5,11-dideoxytetrodotoxin was stereoselectively synthesized from a chiral starting material, levoglucosenone, via Diels–Alder reaction and the Overman rearrangement as key steps. The Overman rearrangement of the precursor bearing hydroxy group of C-8 was also described.

  河豚毒素及其类似物的关键中间体，如（-）-5,11-二脱氧河豚毒素，是通过手性原料左旋葡糖醛酮通过Diels-Alder反应和超人重排立体合成的。还描述了带有C-8羟基的前体的超载重排。