[3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal | 1027185-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal
• 英文别名: 7,7,9,9-Tetradeuterio-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ol
• CAS: 1027185-79-0
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 162.166
• InChiKey: HKQTYQDNCKMNHZ-LNLMKGTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal 在 hydroxide 、 溶剂黄146 作用下， 生成 [3,3,5,5-2H4]-4-methoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从甲醇损失的机制（M - 1H）-的离子顺-和反式-4- methoxycyclohexanol。实验理论在音乐会中的应用

  摘要：

  的去质子化的顺式-和反式-4- methoxycyclohexanol通过HO -在质谱仪中的离子源产生的（M - 1H）-醇盐离子只。这两个离子在碰撞活化后均形成MeO –，MeO –（H 2 O）并消除MeOH。甲醇的损失形成了光谱的基峰，该子阴离子的结构显示为来自环己-3-烯醇的两种异构体的醇盐离子。证据（基于产物离子，氘标记和AM1半经验计算研究）表明，反式异构体中甲醇的损失是通过O的内部S N 2环化而进行的–在四个位置（通过1,4-环氧环己烷物质），然后进行3,4消除。顺式异构体可能发生相似的序列，但是在这种情况下，该方法在能量上不如反式异构体有利。

  DOI：

  10.1039/p29960002489
• 作为产物：
  描述：

  <2,2,6,6-2H4>cyclohexane-1,4-dione monoethylene ketal 2,2,6,6-d4 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到[3,3,5,5-2H4]-4-hydroxycyclohexanone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  从甲醇损失的机制（M - 1H）-的离子顺-和反式-4- methoxycyclohexanol。实验理论在音乐会中的应用

  摘要：

  的去质子化的顺式-和反式-4- methoxycyclohexanol通过HO -在质谱仪中的离子源产生的（M - 1H）-醇盐离子只。这两个离子在碰撞活化后均形成MeO –，MeO –（H 2 O）并消除MeOH。甲醇的损失形成了光谱的基峰，该子阴离子的结构显示为来自环己-3-烯醇的两种异构体的醇盐离子。证据（基于产物离子，氘标记和AM1半经验计算研究）表明，反式异构体中甲醇的损失是通过O的内部S N 2环化而进行的–在四个位置（通过1,4-环氧环己烷物质），然后进行3,4消除。顺式异构体可能发生相似的序列，但是在这种情况下，该方法在能量上不如反式异构体有利。

  DOI：

  10.1039/p29960002489

文献信息

• Intramolecular β-Alkenylation of Cyclohexanones via Pd-Catalyzed Desaturation-Mediated C(sp³)–H/Alkyne Coupling
  作者：Chengpeng Wang、Nevin A. Naren、Pengfei Zheng、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.0c02654

  日期：2020.5.13

  through direct coupling of C(sp3)-H bonds with unsaturated hydrocarbons represents an atom-economical and redox-neutral way for functionalizing chemically inert positions, such as those β to a carbonyl group. While most existing β-functionalization methods utilize a directing group (DG) strategy, here we report a Pd-catalyzed intramolecular β-alkenylation of ketones using alkynes as the coupling partner without

  通过 C(sp3)-H 键与不饱和烃的直接偶联形成位点选择性 CC 键代表了一种原子经济且氧化还原中性的方式，用于将化学惰性位置（例如 β 为羰基）官能化。虽然大多数现有的 β-官能化方法利用定向基团 (DG) 策略，但在这里我们报告了 Pd 催化的酮的分子内 β-烯基化，使用炔烃作为偶联伙伴，无需 DGs。在酮去饱和过程的介导下，该反应是氧化还原中性的，避免使用强酸或强碱。由此产生的 cis-5,6-融合自行车可以以优异的选择性进行多样化衍生。机理研究暗示了一种不寻常的“氢化物转移”链状途径，