(3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione | 171625-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异苯并呋喃
• 英文名称: (3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione
• 英文别名: (3aR,7R,7aS)-7,7a-dimethyl-7-(3-oxobutyl)-3,3a,4,5-tetrahydro-2-benzofuran-1,6-dione
• CAS: 171625-16-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: BMSPLGQAWGLNSI-LEWSCRJBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 二甲基氨基丙基乙基碳酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Nolen-Sprengeler lactone
  参考文献：
  名称：

  震源吲哚生物碱。10.三环通用中间体的一种改进的不对称合成

  摘要：

  已经开发出一种有效的第三代不对称合成三环内酯（+）-1，其设计用作构建吲哚震颤的常见中间体。主要的挑战是通过立体控制引入邻位季甲基。我们最初的方法是使用烯醇酸化学方法来安装第二个甲基部分。在本文中，我们改为利用羟基导向的席梦思-史密斯环丙烷化，然后还原性地打开三元环。新的15步合成法总产率为8.3％，比第二代途径提高了将近八倍，适合大规模生产（+）- 1。

  DOI：

  10.1002/ijch.199700009
• 作为产物：
  描述：

  (8A'r)-8A'-甲基-3',4',8',8A'-四氢-2'H-螺[1,3-二氧戊环-2,1'-萘]-6'(7'H)-酮 在 盐酸 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium perborate 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 锌铜偶 、 mercury(II) perchlorate 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 碘 、 sodium 、 三氟乙酸吡啶 、 L-Selectride 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 calcium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 (3aR,7R,7aS)-7,7a-Dimethyl-7-(3-oxo-butyl)-hexahydro-isobenzofuran-1,6-dione
  参考文献：
  名称：

  震源吲哚生物碱。10.三环通用中间体的一种改进的不对称合成

  摘要：

  已经开发出一种有效的第三代不对称合成三环内酯（+）-1，其设计用作构建吲哚震颤的常见中间体。主要的挑战是通过立体控制引入邻位季甲基。我们最初的方法是使用烯醇酸化学方法来安装第二个甲基部分。在本文中，我们改为利用羟基导向的席梦思-史密斯环丙烷化，然后还原性地打开三元环。新的15步合成法总产率为8.3％，比第二代途径提高了将近八倍，适合大规模生产（+）- 1。

  DOI：

  10.1002/ijch.199700009

文献信息

• Tremorgenic Indole Alkaloids. 9. Asymmetric construction of an Advanced F-G-H-ring Lactone precursor for the Synthesis of Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Ernest G. Nolen、Ryuichi Shirai、Frances R. Blase、Mitsuaki Ohta、Noritaka Chida、Richard A. Hartz、Duke M. Fitch、William M. Clark、Paul A. Sprengeler

  DOI：10.1021/jo00129a025

  日期：1995.12

  Lactone (+)-12 is envisioned as the precursor to the F-G-H rings of penitrem D (4) in our ongoing synthetic venture. The efficient, stereocontrolled introduction of the vicinal quaternary methyl groups present the major challenge in the construction of this subunit. Our first route to (+/-)-12 was marked by low overall yield (<2%) and the instability of several key intermediates; these deficiencies were rectified in a second-generation approach that produced optically active material (18 steps from 19a, 2.1% overall). The successful strategies exploited enolate generation via either conjugate additions to alpha,beta-enones or the Evans oxy-Cope rearrangement as key regiochemical control elements.
• Tremorgenic Indole Alkaloids. 10. An Improved Asymmetric Synthesis of a Tricyclic Common Intermediate
  作者：Amos B. Smith、Richard A. Hartz、P. Grant Spoors、Jon D. Rainier

  DOI：10.1002/ijch.199700009

  日期：——

  An efficient third-generation asymmetric synthesis of tricyclic lactone (+)-1, designed to serve as the common intermediate for construction of the indole tremorgens, has been developed. The major challenge was stereocontrolled introduction of the vicinal quaternary methyl groups. Our initial approaches employed enolate chemistry to install the second methyl moiety; herein we exploit instead a hydroxyl-directed

  已经开发出一种有效的第三代不对称合成三环内酯（+）-1，其设计用作构建吲哚震颤的常见中间体。主要的挑战是通过立体控制引入邻位季甲基。我们最初的方法是使用烯醇酸化学方法来安装第二个甲基部分。在本文中，我们改为利用羟基导向的席梦思-史密斯环丙烷化，然后还原性地打开三元环。新的15步合成法总产率为8.3％，比第二代途径提高了将近八倍，适合大规模生产（+）- 1。