tert-butyl-[(2R,3R,4R,6R)-4-(tert-butyldisulfanyl)-2-methyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-3-yl]oxy-dimethylsilane | 1450629-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tert-butyl-[(2R,3R,4R,6R)-4-(tert-butyldisulfanyl)-2-methyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 1450629-15-8
• 化学式: C₂₁H₄₆O₃S₂Si₂
• 分子量: 466.897
• InChiKey: DSLQQKHHAFDOFB-NCXUSEDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.42
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  78.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl-[(2R,3R,4R,6R)-4-(tert-butyldisulfanyl)-2-methyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-3-yl]oxy-dimethylsilane 、 在 正丁基锂 、 1,10-菲罗啉 、 LiDBB 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到2-[(2R,4R,5R,6R)-4-[(2R,4S,5S,6S)-4,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-6-methyloxan-2-yl]sulfanyl-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyloxan-2-yl]oxyethyl-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  S-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成中的Umpolung反应性

  摘要：

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301682
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-benzylallopyranose 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium dihydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 [ReOCl3(OPPh3)(SMe2)] 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氨 、 氢溴酸 、 氢气 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.75h， 生成 tert-butyl-[(2R,3R,4R,6R)-4-(tert-butyldisulfanyl)-2-methyl-6-(2-trimethylsilylethoxy)oxan-3-yl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  S-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成中的Umpolung反应性

  摘要：

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201301682

文献信息

• Umpolung Reactivity in the Stereoselective Synthesis of S-Linked 2-Deoxyglycosides
  作者：Kedar N. Baryal、Danyang Zhu、Xiaohua Li、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/anie.201301682

  日期：2013.7.29

  Take control! An unprecedented sulfenylation of stereochemically defined 2‐deoxyglycosyl lithium species with asymmetric sugar‐derived disulfide acceptors enabled the stereoselective synthesis of both α‐ and β‐S‐linked 2‐deoxyoligosaccharides. Reductive lithiation of 2‐deoxyglycosyl phenylsulfides at −78 °C provides predominantly axial glycosyl lithium species, which upon warming isomerize to predominantly

  控制住！立体化学定义的2-脱氧糖基锂物种与不对称糖衍生的二硫键受体的前所未有的亚磺酰化作用，使得立体选择性合成α-和β-S-连接的2-脱氧寡糖成为可能。在−78°C下2-脱氧糖基苯基硫化物的还原锂化作用主要提供了轴向糖基锂物质，该物质在升温时异构化为主要为赤道的锂物质（请参见方案）。