3-[[[3,5-二(三氟甲基)苯基]甲基]氨基]-4-[(9R)-奎宁-9-基氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 | 1073917-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 3-[[[3,5-二(三氟甲基)苯基]甲基]氨基]-4-[(9R)-奎宁-9-基氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮
• 英文名称: Rawal's squaramide catalyst
• 英文别名: 3-((3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)amino)-4-(((R)-quinolin-4-yl((1S,2R,4S,5R)-5vinylquinuclidin-2-yl)methyl)amino)cyclobut-3-ene-1,2-dione；3-[[[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]methyl]amino]-4-[(9R)-cinchonan-9-ylamino]-3-cyclobutene-1,2-dione；3-[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]methylamino]-4-[[(R)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethyl]amino]cyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 1073917-09-5
• 化学式: C₃₂H₂₈F₆N₄O₂
• 分子量: 614.59
• InChiKey: YURQYVLOLVWXOA-CTOUCQIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(三氟甲基)苄胺 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3-[[[3,5-二(三氟甲基)苯基]甲基]氨基]-4-[(9R)-奎宁-9-基氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  通过将3-甲基-2-吡唑啉-5-酮轻松地不对称迈克尔加成到β-硝基苯乙烯上，手性方酰胺催化合成C4取代的手性吡唑-3-醇衍生物

  摘要：

  由一系列从金鸡纳生物碱衍生的手性方酰胺双官能催化剂催化的3-甲基-2-吡唑啉-5-酮向3-硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成反应，得到了手性吡唑-3-醇衍生物。使用1mol％的催化剂，在温和条件下以中等至高收率和良好的对映选择性获得这些吡唑-3-醇衍生物。该反应提供了有价值且容易获得的手性5-甲基-4-（2-硝基-1-芳基乙基）吡唑-3-醇衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.008
• 作为试剂：
  描述：

  反式硝基苯乙烯 、 二苯甲酰基甲烷 在 3-[[[3,5-二(三氟甲基)苯基]甲基]氨基]-4-[(9R)-奎宁-9-基氨基]-3-环丁烯-1,2-二酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-2-(2-nitro-1-phenylethyl)-1,3-diphenylpropane-1,3-dione 、 (R)-2-(2-硝基-1-苯基乙基)-1,3-二苯基丙烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  手性方酸酰胺衍生物是优异的氢键供体催化剂

  摘要：

  硫脲代表了氢键促进的不对称催化剂的主要平台。手性硫脲已经成功地促进了大量反应，在许多出版物中都有报道。本论文报道了使用方酸酰胺作为开发手性氢键供体催化剂的高效新型支架。方酸酰胺催化剂的制备非常简单。(-)-辛可宁改性方酸酰胺 (5) 很容易通过方酸甲酯通过两步法制备，即使在催化剂负载量低至 0.1 mol% 的情况下，对于 1 的共轭加成反应也显示出是一种有效的催化剂。 ,3-二羰基化合物转化为 β-硝基苯乙烯。以高产率和优异的对映选择性获得加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja805693p

文献信息

• Total Syntheses of Pyroclavine, Festuclavine, Lysergol, and Isolysergol via a Catalytic Asymmetric Nitro-Michael Reaction
  作者：Subhajit Bhunia、Saikat Chaudhuri、Alakesh Bisai

  DOI：10.1002/chem.201702459

  日期：2017.8.22

  stereocenters is reported. The reaction takes advantage of thiourea‐catalyzed intramolecular nitronate addition onto α,β‐unsaturated ester to afford exceptional levels of enantioselectivity (up to 97 % ee) with moderate diastereoselectivity (up to 4:1). Using this method, a cross‐conjugated ester was synthesized in few steps, from which a 6‐endo‐trig cyclisation led to the formation of all required functionalities

  据报道邻位立体中心的催化对映选择性结构。该反应利用了硫脲催化的分子内亚硝酸盐加到α，β-不饱和酯上的优势，从而提供了极高的对映选择性（高达97％ee）和适度的非对映选择性（高达4：1）。使用这种方法，一个交叉共轭酯在几个步骤来合成，从其中一个6-内- trig的环化导致对麦角生物碱的全合成的所有所需的功能的形成。该策略不仅可以提供麦角生物碱，费斯卡藤碱（1 c）和焦木酚碱（1 e）的第一批综合合成，而且还可以提供一种有效且通用的方法来处理其他同类物，例如来麦角酚（lysergol）（1 b）和异麦角酚（1 d）。
• Chiral Squaramide Derivatives are Excellent Hydrogen Bond Donor Catalysts
  作者：Jeremiah P. Malerich、Koji Hagihara、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja805693p

  日期：2008.11.5

  dominant platform for hydrogen bond promoted asymmetric catalysts. A large number of reactions, reported in scores of publications, have been successfully promoted by chiral thioureas. The present paper reports the use of squaramides as a highly effective new scaffold for the development of chiral hydrogen bond donor catalysts. Squaramide catalysts are very simple to prepare. The (-)-cinchonine modified

  硫脲代表了氢键促进的不对称催化剂的主要平台。手性硫脲已经成功地促进了大量反应，在许多出版物中都有报道。本论文报道了使用方酸酰胺作为开发手性氢键供体催化剂的高效新型支架。方酸酰胺催化剂的制备非常简单。(-)-辛可宁改性方酸酰胺 (5) 很容易通过方酸甲酯通过两步法制备，即使在催化剂负载量低至 0.1 mol% 的情况下，对于 1 的共轭加成反应也显示出是一种有效的催化剂。 ,3-二羰基化合物转化为 β-硝基苯乙烯。以高产率和优异的对映选择性获得加成产物。
• Chiral squaramide catalyzed synthesis of C4 substituted chiral pyrazol-3-ol derivatives via a facile asymmetric Michael addition of 3-methyl-2-pyrazolin-5-one to β-nitrostyrenes
  作者：Kadiyala Srinivasa Rao、Pambala Ramesh、Rajiv Trivedi、M. Lakshmi Kantam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.008

  日期：2016.3

  Asymmetric Michael addition of 3-methyl-2-pyrazolin-5-one to β-nitrostyrenes, catalyzed by a series of chiral squaramide bifunctional catalysts derived from cinchona alkaloids, yielded chiral pyrazol-3-ol derivatives. These pyrazol-3-ol derivatives were obtained in moderate to high yields with good enantioselectivities under mild conditions using 1 mol % of the catalyst. This reaction affords valuable

  由一系列从金鸡纳生物碱衍生的手性方酰胺双官能催化剂催化的3-甲基-2-吡唑啉-5-酮向3-硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成反应，得到了手性吡唑-3-醇衍生物。使用1mol％的催化剂，在温和条件下以中等至高收率和良好的对映选择性获得这些吡唑-3-醇衍生物。该反应提供了有价值且容易获得的手性5-甲基-4-（2-硝基-1-芳基乙基）吡唑-3-醇衍生物。