ethyl (2E,6E)-2-bromo-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-methylocta-2,6-dien-4-ynoate | 1435818-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,6E)-2-bromo-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-methylocta-2,6-dien-4-ynoate
• 英文别名: ethyl (2E,6E)-2-bromo-8-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-6-methylocta-2,6-dien-4-ynoate
• CAS: 1435818-72-6
• 化学式: C₂₇H₃₁BrO₃Si
• 分子量: 511.531
• InChiKey: XVVLSWYMBWTJOG-HOVBESAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.35
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,6E)-2-bromo-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-methylocta-2,6-dien-4-ynoate 在 manganese(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 lithium hydroxide monohydrate 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 、 sodium carbonate 、 Tetrabutylammoniumsalz der Diphenylphosphinsaeure 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (5Z)-[(2'E)-2'-methyl-4'-oxo-1'-butenylidene]-3-[(1''E)-2''-(1'''S,2'''R,4'''S)-4'''-hydroxy-1''',2'''-epoxy-2''',6''',6'''-trimethylcyclohex-1'''-ylethen-1''-yl]-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  对映体纯黄嘌呤的全合成：立体选择性制备4-炔基丁烯内酯的替代方法

  摘要：

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301873
• 作为产物：
  描述：

  反-2,3-二溴丙烯酸乙酯 、 (E)-5-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-methylpent-3-en-1-yne 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以87%的产率得到ethyl (2E,6E)-2-bromo-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-6-methylocta-2,6-dien-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯黄嘌呤的全合成：立体选择性制备4-炔基丁烯内酯的替代方法

  摘要：

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201301873

文献信息

• Total synthesis of (8R,6′R)-peridinin-5,8-furanoxide
  作者：Leticia Otero、Belén Vaz、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c3cc41552j

  日期：——

  The first total synthesis of (8R,6′R)-peridinin-5,8-furanoxide, a C37 xanthophyll norcarotenoid, has been achieved. The key steps of the synthetic sequence are a Julia–Kocienski condensation and a late stage stereoretentive Stille cross-coupling of an iodoallene.

  首次完成了(8R,6′R)-peridinin-5,8-furanoxide的整体合成，这是一种C37 xanthophyll norcarotenoid。合成序列的关键步骤是Julia–Kocienski缩合和后期立体保持的Stille交叉偶联反应。
• Total Synthesis of Enantiopure Pyrrhoxanthin: Alternative Methods for the Stereoselective Preparation of 4-Alkylidenebutenolides
  作者：Belén Vaz、Leticia Otero、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.201301873

  日期：2013.9.23

  A new stereocontrolled total synthesis of the configurationally labile C37‐norcarotenoid pyrrhoxanthin in enantiopure form has been completed. A highly stereoselective Horner–Wadsworth–Emmons (HWE) condensation of a C17‐allylphosphonate and a C20‐aldehyde was used as the last conjunctive step. Both a Sonogashira reaction to form the C17‐phosphonate and the final HWE condensation proved to be compatible

  对映纯形式的结构不稳定的C 37-去类胡萝卜素黄嘌呤的新的立体控制的全合成已完成。最后一个结合步骤使用了C 17烯丙基膦酸酯和C 20醛的高度立体选择性Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）缩合反应。Sonogashira反应形成C 17-膦酸酯的反应和最终的HWE缩合都证明与敏感的C7–C10烯炔E构型兼容。三种选择性的戊2烯4烯4炔酸前体的区域选择性（5 exo dig）银促进的内酯化反应，包括增加的复杂功能的C 20对碎片进行了研究，以制备γ-亚烷基丁烯内酯片段。这项调查扩展了制备含氧类胡萝卜素（叶黄素）的现有方法，并简化了天然产物C 37-类胡萝卜素丁烯内酯家族的其他成员的合成。