3-乙酰基-2,5-己烷二酮 | 42781-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-乙酰基-2,5-己烷二酮
• 英文名称: 3-acetylhexane-2,5-dione
• 英文别名: 3-Acetyl-2,5-hexanedione
• CAS: 42781-07-7
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• mdl: MFCD04973498
• 分子量: 156.181
• InChiKey: XJOUXLQTCBNSBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.625
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙酰基-2,5-己烷二酮 在 氨 作用下， 生成 1-(2,5-二甲基-1H-吡咯-3-基)-乙酮
  参考文献：
  名称：

  Magnanini, Gazzetta Chimica Italiana, 1893, vol. 23 I, p. 463

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(氯甲基)-3,5-二氧杂-1-己烯 、 乙酰丙酮 在 sodium t-butanolate 作用下， 反应 3.0h， 以64%的产率得到3-乙酰基-2,5-己烷二酮
  参考文献：
  名称：

  2-(Chloromethyl)-3,5-dioxahex-1-ene. An effective acetonylating reagent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00391a003

文献信息

• How to Build Rigid Oxygen-Rich Tricyclic Heterocycles from Triketones and Hydrogen Peroxide: Control of Dynamic Covalent Chemistry with Inverse α-Effect
  作者：Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Yulia Yu. Belyakova、Alexander A. Korlyukov、Alexey I. Ilovaisky、Alexander O. Terent′ev、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.0c06294

  日期：2020.8.26

  frustration of H2O2, the parent peroxide, where the lone pairs of oxygen are not involved in strongly stabilizing orbital interactions. Computational analysis reveals how this frustration is relieved in the tricyclic peroxide products, where strongly stabilizing anomeric nO→σC-O* interactions are activated. The calculated potential energy surfaces for these transformations combine labile, dynamically formed

  我们描述了一种有效的单锅程序，该程序将无环三酮“折叠”成结构复杂的药物相关三环系统，该系统将高氧含量与异常稳定性相结合。特别是β,γ'-三酮在酸催化下在H2O2存在下转化为三维多环过氧化物。这些转变是由 H2O2（母体过氧化物）的立体电子受阻推动的，其中孤对氧不参与强烈稳定的轨道相互作用。计算分析揭示了如何在三环过氧化物产品中缓解这种挫败感，其中强烈稳定的异头 nO→σC-O* 相互作用被激活。这些转换的计算势能面结合了不稳定的、动态形成的阳离子物质具有深度稳定的中间结构，对应于引入一个、两个或三个过氧化物部分。矛盾的是，随着过氧化物产物的热力学稳定性沿着反应级联增加，它们形成的动力学障碍也增加。反应势能表面的这一特征允许分离单过氧化物和双过氧化物三环产物，这也解释了为什么最稳定的三过氧化物的形成在动力学上最不可行并且没有在实验中观察到。这种独特的行为可以通过“逆α效应”来解释，这是一种新
• Asymmetric Synthesis of Highly Substituted β-Lactones through Oxidative Carbene Catalysis with LiCl as Cooperative Lewis Acid
  作者：Srikrishna Bera、Ramesh C. Samanta、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201405200

  日期：2014.9.1

  The reaction of enals with β‐diketones, β‐ketoesters, and malonates bearing a β‐oxyalkyl substituent at the α‐position by oxidative NHC catalysis to provide highly substituted β‐lactones is described. Reactions occur with excellent diastereo‐ and enantioselectivity. The organo cascade comprises two CC bond formations and one CO bond formation. Up to four contiguous stereogenic centers including two

  描述了通过氧化NHC催化烯类与在α位带有β-氧烷基取代基的β-二酮，β-酮酸酯和丙二酸酯的反应，以提供高度取代的β-内酯。反应发生时具有极佳的非对映异构和对映选择性。所述有机级联包括两个C  C键的形成和一种C  O键的形成。级联中最多形成四个连续的立体中心，包括两个完全取代的立体中心。
• HISTONE DEACETYLASE INHIBITORS
  申请人：Joel Simon Peter

  公开号：US20100160392A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  The present invention provides histone deacetylase inhibitors of general formula (I), a process for the preparation of such compounds and uses of the compounds in medicine, especially in the treatment of cancers: in which R 1 is an optionally substituted aryl, arylalkyl, heteroaryl, heterocycloalkenyl, cycloalkene ring, cycloalkyl, heterocycloalkyl or a combination of such rings to form a linked or fused ring system, R 2 and R 3 is each independently hydrogen, optionally substituted saturated or unsaturated alkyl, optionally substituted aryl or heteroaryl, or a combination thereof to form a linked or fused ring system, alkoxy, thioalkoxy, hydroxyl, hydroxyalkyl, halo, haloalkyl, cyano, nitro, amino, amido, alkylamino, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkylsulfonylamino, aminosulfonyl, alkylsulfinyl, or alkylsulfonyl, or R 3 is absent when Y stands for O or S, or R 2 and R 3 may be linked together and such that, together with the intervening atoms, they form a 5, 6 or 7-membered ring containing one or more heteroatoms, which may be a heteroaryl ring, heterocycloalkenyl ring, or heterocycloalkyl ring, optionally containing up to 4 heteroatoms, e.g. oxygen, nitrogen or sulphur, which ring may be fused to further rings as part of a fused ring system, and which may bear 1, 2 or 3 substituents, which substituents independently have the same meaning as R 2 on any or all of those rings, Q stands for an (alkyl, which may be unsaturated; aryl, arylalkyl, alkylaryl or alkylarylalkyl, all of which may be optionally substituted; and may be optionally interrupted by O, S, NR, CO, C(N═R), where R may be independently hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl, or alkoxy; V is OH, SH, SR, OR, NH2, NHR, NRR, NROH, NHOR, NROR where R may independently be hydrogen or (C 1 -C 6 ) alkyl, Y is oxygen, or sulphur or N, and Z is O, S, S(═O), S(O)2, NR 4 , —N═, CR 4 R 5 , or —C(R4)=, where R 4 and R 5 independently have the same meaning as R 2 .

  本发明提供了通式（I）的组蛋白去乙酰化酶抑制剂，以及制备这些化合物的方法和在医学中使用这些化合物，特别是在癌症治疗中的用途：其中R1是可选取代的芳基，芳基烷基，杂芳基，杂环烯烃基，环烯烃基，环烷基，杂环烷基或这些环的组合，形成连接或融合的环系统，R2和R3各自独立地是氢，可选取代的饱和或不饱和烷基，可选取代的芳基或杂芳基，或它们的组合以形成连接或融合的环系统，烷氧基，硫代烷氧基，羟基，羟基烷基，卤素，卤素烷基，氰基，硝基，氨基，酰胺基，烷基氨基，烷基羰氧基，烷氧羰基，烷基羰基，烷硫酰氨基，氨基磺酰基，烷基亚磺酰基或烷基磺酰基，或当Y代表O或S时，R3不存在，或R2和R3可以连接在一起，使它们与介入原子一起形成一个含有一个或多个杂原子的5、6或7元环，其中可能是杂芳基环，杂环烯烃基环或杂环烷基环，可选包含高达4个杂原子，例如氧，氮或硫，该环可以与进一步的环融合成为融合环系统的一部分，并且可以带有1、2或3个取代基，这些取代基独立地具有与R2在这些环上任何或所有环上相同的含义，Q代表（烷基，可以是不饱和的；芳基，芳基烷基，烷基芳基或烷基芳基烷基，所有这些都可以是可选的取代基；并且可以通过O，S，NR，CO，C（N═R）中断，其中R可以独立地是氢，烷基，烯基，炔基或烷氧基；V是OH，SH，SR，OR，NH2，NHR，NRR，NROH，NHOR，NROR，其中R可以独立地是氢或（C1-C6）烷基，Y是氧，硫或N，Z是O，S，S（═O），S（O）2，NR4，—N═，CR4R5或—C（R4）=，其中R4和R5独立地具有与R2相同的含义。
• Rapid assembly of complex cyclopentanes employing chiral, α,β-unsaturated acylammonium intermediates
  作者：Gang Liu、Morgan E. Shirley、Khoi N. Van、Rae Lynn McFarlin、Daniel Romo

  DOI：10.1038/nchem.1788

  日期：2013.12

  With the intention of improving synthetic efficiency, organic chemists have turned to bioinspired organocascade or domino processes that generate multiple bonds and stereocentres in a single operation. However, despite the great importance of substituted cyclopentanes, given their prevalence in complex natural products and pharmaceutical agents, the rapid, enantioselective assembly of these carbocycles lags behind cyclohexanes. Here, we describe a Michael–aldol-β-lactonization organocascade process for the synthesis of complex cyclopentanes utilizing chiral α,β-unsaturated acylammonium intermediates, readily generated by activation of commodity unsaturated acid chlorides with chiral isothiourea catalysts. This efficient methodology enables the construction of two C–C bonds, one C–O bond, two rings and up to three contiguous stereogenic centres delivering complex cyclopentanes with high levels of relative and absolute stereocontrol. Our results suggest that α,β-unsaturated acylammonium intermediates have broad utility for the design of organocascade and multicomponent processes, with the latter demonstrated by a Michael–Michael–aldol-β-lactonization. Despite their appearance in a number of bioactive natural products, the synthesis of 5-membered carbocycles has received much less attention than synthesis of their 6-membered counterparts. Here, a Michael-aldol-β-lactonization cascade is used to forge two C-C bonds, one C-O bond, two rings and up to three contiguous stereocentres and deliver complex cyclopentanes with high levels of relative and absolute stereocontrol.

  为了提高合成效率，有机化学家转而采用生物启发的有机级联或多米诺过程，在一次操作中生成多个键和立体中心。然而，尽管取代的环戊烷在复杂的天然产品和药物制剂中非常普遍，具有重要意义，但这些碳环的快速对映选择性组装却落后于环己烷。在这里，我们介绍了利用手性δ,δ²-不饱和酰基铵中间体合成复杂环戊烷的迈克尔-醛-δ-内酯化有机级联工艺，这种中间体可通过手性异硫脲催化剂活化商品不饱和酸氯化物而生成。这种高效的方法可以构建两个 CâC 键、一个 CâO 键、两个环和多达三个连续的立体中心，从而提供具有高度相对和绝对立体控制能力的复杂环戊烷。我们的研究结果表明，δ,δ-不饱和酰基铵中间体在设计有机级联和多组分过程中具有广泛的用途，后者通过迈克尔-迈克尔醛-δ-内酯化过程得到了证明。尽管五元碳环出现在许多具有生物活性的天然产物中，但其合成所受到的关注却远远低于六元碳环的合成。在这里，我们利用迈克尔-醛-δ-内酯化级联法生成了两个 C-C 键、一个 C-O 键、两个环和多达三个连续的立体中心，并提供了具有高水平相对和绝对立体控制的复杂环戊烷。
• [DE] KONJUGIERTE BISPHOSPHONATE FÜR DIE DIAGNOSTIK UND THERAPIE VON KNOCHENERKRANKUNGEN<br/>[EN] CONJUGATED BISPHOSPHONATES FOR THE DIAGNOSIS AND THERAPY OF BONE DISEASES<br/>[FR] BISPHOSPHONATE CONJUGUÉ POUR LE DIAGNOSTIC ET LE TRAITEMENT DE MALADIES OSSEUSES
  申请人：SCV GMBH

  公开号：WO2016058704A1

  公开（公告）日：2016-04-21

  Die Erfindung betrifft eine Verbindung V zum Komplexieren von metallischen Isotopen, umfassend einen Chelator X und einen oder mehrere, mit dem Chelator X konjugierte, Targetingvektoren mit der Struktur -L1-R1-L2-R2-L3-R3, wobei R3 ein Bisphosphonat enthält. Ein Pharmakon besteht aus der Verbindung V und einem mit der Verbindung V komplexierten metallischen Isotop.

  这段文字描述了一种用于金属同位素络合的连接V，包括一个螯合剂X和一个或多个与螯合剂X共轭的定向载体，其结构为-L1-R1-L2-R2-L3-R3，其中R3含有双磷酸盐。一种药物由连接V和与连接V络合的金属同位素组成。