3-叔丁基-5-(氯甲基)-2-羟基苯甲醛 | 183017-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-叔丁基-5-(氯甲基)-2-羟基苯甲醛
• 英文名称: 3-tert-butyl-5-(chloromethyl)-2-hydroxybenzaldehyde
• 英文别名: 5-chloromethyl-3-tert-butylsalicylaldehyde；3-(tert-butyl)-5-chloromethyl salicylaldehyde
• CAS: 183017-88-1
• 化学式: C₁₂H₁₅ClO₂
• 分子量: 226.703
• InChiKey: XCBPLYMYMBRWTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-叔丁基-5-(氯甲基)-2-羟基苯甲醛 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4S,9S)-14,31-ditert-butyl-18,21,24,27-tetraoxa-3,10-diazatetracyclo[27.3.1.112,16.04,9]tetratriaconta-1(32),2,10,12,14,16(34),29(33),30-octaene-13,32-diol
  参考文献：
  名称：

  可重复使用的手性大环锰（III）赛伦络合物用于非官能化烯烃的对映选择性环氧化

  摘要：

  一系列新的手性单体和二聚体大环的Mn（III）萨伦络合物的1 - 4与trigol接头合成，其特征在于（由元素分析，红外光谱，UV-可见光谱，旋光度，和质谱法），和用作催化剂苯乙烯，顺式β-甲基苯乙烯，茚和色烯的对映选择性环氧化反应，在0°C下存在几种N-氧化物作为轴向碱，NaOCl作为氧化剂。通过使用手性二聚大环催化剂3（2.5 mol％），可以以优异的收率（> 99％）和对映选择性（ee在某些情况下高达98％）获得对映纯的环氧化物。复杂4展示了回收利用（在保留对映体选择性的情况下最多可循环研究六个循环）在苯乙烯的不对称环氧化中。配合物4的动力学研究以苯乙烯的环氧化为代表底物，显示出对催化剂和氧化剂的一级依赖性，但与底物的初始浓度无关。

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2011.10.011
• 作为产物：
  描述：

  2-叔丁基苯酚 在 盐酸 、 四氯化锡 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 3-叔丁基-5-(氯甲基)-2-羟基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  使用可回收的大环Cr（III）赛伦络合物通过环氧化物的AKR / ARO合成对映体纯的β-氨基醇

  摘要：

  一系列大环的手性的Cr（III）络合物沙仑的1 - 8被合成和表征。这些复合物被认为是高度活性的，区域选择性，diastereo-，和外消旋的aminolytic动力学拆分（AKR）的对映选择性催化剂的反式环氧化物的前手性和不对称环开口（ARO）内消旋环氧化物与各种苯胺亲核在室温在18–24小时内。获得了具有高对映体选择性（ee，> 99％）的手性抗-β-氨基醇的极佳收率（相对于亲核试剂> 99％），同时伴随着高ee（最高> 99％）的相应环氧化物的回收。配合物1还催化内消旋的ARO-环氧化物以高产率（99％）和ee（高达91％）提供相应的顺-β-氨基醇。由于催化剂中内置了碱性位点，因此无需外部碱（作为添加剂）即可促进AKR和ARO反应。催化剂1在保持其性能的情况下方便地循环几次。使用催化剂1在相对较高的规模（10 mmol）下成功地证明了反式二苯乙烯与苯胺的AKR 。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.08.077

文献信息

• Asymmetric hydrolytic kinetic resolution with recyclable polymeric Co(<scp>iii</scp>)–salen complexes: a practical strategy in the preparation of (S)-metoprolol, (S)-toliprolol and (S)-alprenolol: computational rationale for enantioselectivity
  作者：Tamal Roy、Sunirmal Barik、Manish Kumar、Rukhsana I. Kureshy、Bishwajit Ganguly、Noor-ul H. Khan、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1039/c4cy00594e

  日期：——

  epoxide (up to 46% compared to 50% theoretical yield) along with high enantioselectivity (up to 99%) were obtained in most cases using catalyst 1. Further studies showed that catalyst 1 could retain its catalytic activity for six cycles under the present reaction conditions without any significant loss in activity or enantioselectivity. To show the practical applicability of the above synthesized catalyst

  合成了一系列基于许多非手性和手性连接基的手性聚合Co（III）-salen配合物，并在末端环氧化物的不对称水解动力学拆分中评估了它们的催化性能。明智地研究了该连接基的作用，发现在手性BINOL型聚合物Salen配合物1的情况下，未反应的环氧化物的催化剂反应性和对映选择性的增加，特别是在短和短的情况下。长链脂族环氧化物。在大多数情况下，使用催化剂1可获得良好的分离度，即未反应的环氧化物的收率高（高达50％的理论收率的46％），以及高对映选择性（高达99％）。进一步的研究表明，催化剂在当前的反应条件下，图1所示的催化剂可以保持其催化活性六个循环而没有任何活性或对映选择性的明显损失。为了显示上述合成催化剂的实际适用性，我们使用配合物1以中等收率和高对映选择性合成了一些有效的手性β-阻滞剂。DFT（M06-L / 6-31 + G ** // ONIOM（B3LYP / 6-31G *：STO-3
• Recyclable ionic liquid-bridged chiral dimeric salen Mn(III) complexes for oxidative kinetic resolution of racemic secondary alcohols
  作者：Chengyong Li、Jiangfeng Zhao、Rong Tan、Zhigang Peng、Rongchang Luo、Ming Peng、Donghong Yin

  DOI：10.1016/j.catcom.2011.08.009

  日期：2011.11

  Novel chiral dimeric salen Mn(III) complexes bridged with N,N-dialkylimidazolium ionic liquids (ILs) at the C-5 position of the salicylaldehyde moieties were designed and synthesized. The ILs-bridged complexes presented excellent enantioselectivity and catalytic activity in the oxidative kinetic resolution of α-methyl benzyl alcohol, using diacetoxyiodobenzene as oxidant. The complexes combined the

  设计并合成了在水杨醛部分的C-5位上与N，N-二烷基咪唑鎓离子液体（ILs）桥接的新型手性二聚Salen Mn（III）配合物。使用二乙酰氧基碘苯作为氧化剂，ILs桥接的复合物在α-甲基苄醇的氧化动力学拆分中表现出出色的对映选择性和催化活性。该配合物结合了活性中心的高催化效率和IL的特殊溶解性，因此表现出显着的氧化动力学拆分效果，并且通过改变溶剂可从反应体系中轻松回收。
• Enantioselective O-acetylcyanation/cyanoformylation of aldehydes using catalysts with built-in crown ether-like motif in chiral macrocyclic V(V) salen complexes
  作者：Noor-ul H. Khan、Arghya Sadhukhan、Nabin C. Maity、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、S. Saravanan、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.005

  日期：2011.9

  bis-aldehydes 2 and 3 were synthesized and used as efficient catalysts in asymmetric cyanation reactions. The V(V) catalysts demonstrated excellent performance (product yields and ees up to 99%) with potassium cyanide (KCN) and sodium cyanide (NaCN). The catalytic system also performed very well with a safer source of cyanide-ethyl cyanoformate to give cyanohydrin carbonates in excellent yield and ee (up

  通过1 R，2 R -（-）二氨基环己烷/（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺与双的反应获得的大环配体衍生的手性大环V（V）salen络合物1a – f合成了2-醛2和3-醛，并将其用作不对称氰化反应的有效催化剂。V（V）催化剂与氰化钾（KCN）和氰化钠（NaCN）一起表现出出色的性能（产品收率和ee高达99％）。使用更安全的氰化物-氰基甲酸乙酯源，该催化体系的性能也非常好，从而以优异的收率和ee（高达97％）得到氰醇碳酸盐。V（V）大环Salen络合物1b保持其在多克水平的性能，并方便地回收了许多次。
• Enantioselective hydrophosphonylation of N - benzyl imines, isatin derived ketimines and isatins catalyzed by in-situ generated Ti(IV) macrocyclic salen complexes
  作者：Mohd Nazish、Ajay Jakhar、Noor-ul H. Khan、Shailesh Verma、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H.R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.12.037

  日期：2016.4

  benzylimines, whereas for ketimines diphenyl phosphite (IIb) gave best results with very good yield (up to 88%) and ee (up to 99%). The Ti(IV) complex was recoverable and recyclable with retention of its catalytic performance at gram scale level. To understand the reaction mechanism NMR studies have been carried out using benzylimine as a model substrate and dimethyl phosphite as a nucleophile.

  Ti-salen配合物是通过使用一系列手性大环Salen配体生成的，并用作苄亚胺，靛红衍生的酮亚胺和靛红的对映选择性氢膦酰化（EHP）反应的催化剂。使用亚磷酸二甲酯作为亲核试剂（IIa），对于靛红和苄基亚胺，而对于酮亚胺二亚磷酸亚砜（b）以非常好的收率（高达88％）和ee（高达99％）给出了最佳结果。Ti（IV）配合物可回收并可回收，并且其催化性能保持在克级。为了理解反应机理，已经使用苄基亚胺作为模型底物和亚磷酸二甲酯作为亲核试剂进行了NMR研究。
• Chiral salen Cr(<scp>iii</scp>) complexes encapsulated in thermo-responsive polymer nanoreactors for asymmetric epoxidation of alkenes in water
  作者：Weiying Wang、Chaoping Li、Yibing Pi、Jiajun Wang、Rong Tan、Donghong Yin

  DOI：10.1039/c9cy01398a

  日期：——

  behaving as a quasi-homogeneous catalyst for the aqueous asymmetric epoxidation. Second, they effectively sequestered substrates from the surrounding environment, creating a highly concentrated environment for efficient catalysis. Third, water was excluded from the nanoreactor, minimizing the undesired hydrolysis of epoxides. As a result, the compartmentalized catalysts mediated aqueous asymmetric epoxidation

  手性Salen铬（III）（铬（沙仑））复合物通过折叠聚的两亲性无规共聚物（封装在热敏性聚合物纳米反应器Ñ -isopropylacrylamide-共-IL /铬（沙仑））（聚（NIPAAM-共-IL / Cr（salen））在水中的Cr（salen）附近。所得的催化纳米反应器与传统的Cr（salen）体系相比，在水中烯烃的不对称环氧化方面表现出一些优势。首先，将它们分散在水中，作为水不对称环氧化的准均相催化剂。其次，它们有效地隔离了周围环境中的底物，从而为高效催化创造了一个高度集中的环境。第三，将水从纳米反应器中排除，从而最大程度地减少了不希望的环氧化物水解。结果，间隔催化剂介导了水不对称环氧化，具有前所未有的收率（92–95％）和对映选择性（ee，92–99％），而传统的Cr（salen）催化剂的效率要低得多（4-12％的收率和29–44％ee）。而且，催化纳米反应器可通过热控分离方