3-己炔 | 928-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 3-己炔
• 中文别名: 二乙基乙炔；乙基丙基乙炔；3-己炔；二乙基乙炔
• 英文名称: hex-3-yne
• 英文别名: 3-Hexyne；diethylacetylene
• CAS: 928-49-4
• 化学式: C₆H₁₀
• mdl: MFCD00009381
• 分子量: 82.1454
• InChiKey: DQQNMIPXXNPGCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -103 °C
• 沸点：
  81 °C
• 密度：
  0.7231 g/cm3
• 溶解度：
  0.01 M
• 保留指数：
  640
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、酸类、铜、银或其盐类。 3. **避免接触的条件**：受热，接触空气。 4. **聚合危害**：可能发生聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36,S62,S7/9
• 危险类别码：
  R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2901299090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3295 3/PG 2
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过37℃。 - 包装要求密封，避免与空气接触。 - 应与氧化剂、酸类、金属粉末等分开存放，切忌混储。 - 采用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

制备方法：
用作有机合成中间体。

用途简介： 暂无相关信息。

用途：
用作有机合成中间体。[17]

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-己炔 在 Mo₂Cl₆*(tht)3 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,3,5-三乙基苯
  参考文献：
  名称：

  Molybdenum(III) chloride–tetrahydrothiophene (tht) complexes in the catalytic polymerization and cyclotrimerization of alkynes: structures and reactivities of the possible intermediates [MoCl₃(tht)₂(PhCCR)](R = Me or Et)

  摘要：

  The binuclear complexes [Mo2Cl6(tht)(3)] (both the C-2. and C-s isomers, tht = tetrahydrothiophene) have been found to be active catalysts for the selective polymerization and cyclotrimerization of a variety of alkynes. The mononuclear complex [MoCl3(tht)(3)] shows similar behaviour, leading to the postulate that the active species in all cases is mononuclear. Two unique molybdenum(III) alkyne complexes, [MoCl3(tht)(2)L] (L = PhC=CMe or PhC=CEt) have been isolated and structurally characterized. The structural parameters for these complexes suggest that the alkynes behave as four-electron donors. These complexes are also catalytically active, and the alkyne L is incorporated into the product cyclotrimers and polymers suggesting they are the first intermediates in the formation of active catalysts from the original thioether complexes.

  DOI：

  10.1039/dt9960004533
• 作为产物：
  描述：

  silver (I) nitrate * hexine-(3) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 3-己炔
  参考文献：
  名称：

  Coördination of Silver Ion with Unsaturated Compounds. X. Complexes of Silver Perchlorate and Silver Nitrate with Alkynes¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01573a027
• 作为试剂：
  描述：

  1,12-二溴十二烷 在 hexacarbonyl molybdenum 哌啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 3-己炔 、 对氯苯酚 作用下， 以 二甲基亚砜 、 邻二氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18-tetradecahydrodibenzo[a,e][20]annulene
  参考文献：
  名称：

  Increased Activity of in Situ Catalysts for Alkyne Metathesis

  摘要：

  [GRAPHIC]Reaction of an enyne (1,1-diphenyl-pent-1-ene-3-yne) with a preheated mixture of Mo(CO)(6)/4-chlorophenol/3-hexyne at 130 degreesC furnished 1,1,6,6-tetraphenylhex-1,5-diene-3-yne in an 80% yield. If the starting material was heated with a mixture Of MO(CO)6 and 4-chlorophenol under identical conditions, no reaction was observed.

  DOI：

  10.1021/ol026118x

文献信息

• Reversible covalent linkage of functional molecules
  申请人：Smith Mark

  公开号：US09295729B2

  公开（公告）日：2016-03-29

  The present invention relates to the use of a compound containing a moiety of formula (I) as a reagent for linking a compound of formula R1—H which comprises a first functional moiety of formula F1 to a second functional moiety of formula F2 wherein X, X′, Y, R1, F1 and F2 are as defined herein. The present invention also provides related processes and products. The present invention is useful for creating functional conjugate compounds, and specifically conjugates in which at least one of the constituent molecules carries a thiol group.

  本发明涉及使用含有式(I)的基团的化合物作为将具有式F1的第一功能基团的化合物R1-H与具有式F2的第二功能基团连接的试剂 其中X、X'、Y、R1、F1和F2如本文所定义。本发明还提供相关的工艺和产品。本发明适用于制备功能共轭化合物，特别是至少一种组分分子携带硫醇基团的共轭物。
• Copper(I)‐catalyzed Cyclization Reactions of Ethyl ( <i>E</i> )‐α‐Ethynyl‐β‐Aryl‐α,β‐Unsaturated Esters with <i>N</i> ‐Sulfonyl Azides: Synthesis of 1‐Aminonaphthalene, 3‐Aminobenzofuran, and 3‐Aminothiobenzofuran Derivatives
  作者：Jeong‐Yu Son、Gi Uk Han、Gi Hoon Ko、Chanyoung Maeng、Seohyun Shin、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/bkcs.11755

  日期：2019.7

  4‐(alkyl or arylsulfonamido)‐2‐naphthoates from ethyl (E)‐α‐ethynyl‐β‐aryl‐α,β‐unsaturated esters (1) and N‐sulfonyl azides (2) in the presence of 2,6‐lutidine in THF at 60 °C for 3 h was developed in one step, in which a copper(I)‐catalyzed 1,3‐dipolar cycloaddition, ketenimine formation, and 6π‐electrocyclization followed by [1,3]‐H shift tandem reaction took place. This method enabled efficient synthesis

  在存在条件下由乙基（E）-α-乙炔基-β-芳基-α，β-不饱和酯（1）和N-磺酰基叠氮化物（2）合成4-（烷基或芳基磺酰胺基）-2-萘甲酸乙酯的合成方法一步制得了60℃下3,6,6-二甲基吡啶在THF中3小时，其中铜（I）催化1,3-偶极环加成，烯酮亚胺形成和6π-电环化，然后进行[1,3 ] -H移位串联反应发生。这种方法可以在释放分子氮的情况下有效合成各种1-氨基萘和3-氨基苯并呋喃以及3-氨基苯并噻吩衍生物。
• Ni-Catalyzed Alkenylation of Triazolopyridines: Synthesis of 2,6-Disubstituted Pyridines
  作者：Sheng Liu、James Sawicki、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/ol301606y

  日期：2012.7.20

  A synthetic strategy to access 2,6-disubstituted pyridines from triazolopyridines through a regioselective nickel-catalyzed alkenylation reaction of the C7–H bond is described. The N2 fragment embedded in the resulting C–H functionalized triazolopyridine can be readily excised using acidic or oxidative conditions to unmask the pyridine.

  描述了通过区域选择性镍催化的C7–H键烯基化反应从三唑并吡啶获得2，6-二取代吡啶的合成策略。可以使用酸性或氧化性条件轻易地切除嵌入到C–H官能化的三唑并吡啶中的N 2片段，从而使吡啶不被掩盖。
• Platinum(II) Diphosphinamine Complexes for the Efficient Hydration of Alkynes in Micellar Media
  作者：Francesco Trentin、Andrew M. Chapman、Alessandro Scarso、Paolo Sgarbossa、Rino A. Michelin、Giorgio Strukul、Duncan F. Wass

  DOI：10.1002/adsc.201100326

  日期：2012.4.16

  Highly active monomeric bis‐cationic platinum(II) catalysts bearing small bite angle diphosphinamine [N,N‐bis(diarylphosphino)amine] ‘PNP’ ligands efficiently catalyze Markovnikov hydration of terminal and internal alkynes to the corresponding ketones in water. Catalyst solubilization in water is achieved via ion pairing with anionic micelles formed by surfactant addition. The micelles ensure dissolution

  带有小咬合角二膦胺[ N，N-双（二芳基膦基）胺]'PNP'配体的高活性单体双阳离子铂（II）催化剂可有效催化末端炔烃和内部炔烃的马尔可夫尼科夫水合反应生成水中相应的酮。催化剂在水中的溶解是通过与表面活性剂添加形成的阴离子胶束进行离子配对而实现的。胶束确保非极性炔烃的溶解并促进试剂与催化剂之间的紧密接触，而在没有表面活性剂的有机水介质中，反应缓慢。可以通过用非极性溶剂萃取来分离水合产物，保留在水相中的催化剂可以循环使用四次，而不会损失催化活性。
• Chromium carbides and cyclopropenylidenes
  作者：Takashi Kurogi、Keiichi Irifune、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/d1sc04910k

  日期：——

  Carbon tetrabromide can be reduced with CrBr2 in THF to form a dinuclear carbido complex, [CrBr2(thf)2)][CrBr2(thf)3](μ-C), along with formation of [CrBr3(thf)3]. An X-ray diffraction (XRD) study of the pyridine adduct displayed a dinuclear structure bridged by a carbido ligand between 5- and 6-coordinate chromium centers. The carbido complex reacted with two equivalents of aldehydes to form α,β-unsaturated

  四溴化碳可以在 THF 中被 CrBr 2还原，形成双核碳化物配合物 [CrBr 2 (thf) 2 )][CrBr 2 (thf) 3 ](μ-C)，同时形成 [CrBr 3 (thf) 3 ]。吡啶加合物的 X 射线衍射 (XRD) 研究显示出由 5 配位和 6 配位铬中心之间的碳化配体桥接的双核结构。碳化配合物与两当量的醛反应形成α,β-不饱和酮。用烯烃处理碳化物配合物导致碳化物部分对烯烃进行正式的双环丙烷化，得到螺戊烷。使用富含13 C 的碳化物络合物 [CrBr 2 (thf) 2 )][CrBr 2 (thf) 3 ](μ- 13 C) 进行同位素标记研究，确定螺戊烷骨架中的季碳是通过碳化物转移传递的来自卡比多络合物。末端和内部炔烃也与碳化物络合物反应形成亚环丙烯络合物。由3-己炔制备的二乙基环丙烯叉配合物的固态结构显示出单核环丙烯叉铬( III )结构。

表征谱图