1-(tert-butoxyethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene | 1436595-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butoxyethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
• 英文别名: tert-butyl 4-trifluoromethylphenylacetylenyl ether；1-[2-[(2-Methylpropan-2-yl)oxy]ethynyl]-4-(trifluoromethyl)benzene
• CAS: 1436595-67-3
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃O
• 分子量: 242.241
• InChiKey: JASRIVVNXGVCNU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butoxyethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到3-(tert-butoxy)-2,4-bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)cyclobut-2-enone
  参考文献：
  名称：

  通过sp中心的加成/消除取代反应实现无过渡金属合成芳基取代的叔丁基丁醇醚

  摘要：

  醇盐对炔基磺酰胺的亲核攻击会导致磺酰胺在sp中心发生置换，并在一次操作中以高收率分离出炔诺醚（请参见方案）。通过使用配位添加剂，13 C标记实验和从头算计算已经探究了该机理途径，这表明添加/消除机理正在发挥作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201203015
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基-α,α,α-三氟甲苯 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 1-(tert-butoxyethynyl)-4-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过sp中心的加成/消除取代反应实现无过渡金属合成芳基取代的叔丁基丁醇醚

  摘要：

  醇盐对炔基磺酰胺的亲核攻击会导致磺酰胺在sp中心发生置换，并在一次操作中以高收率分离出炔诺醚（请参见方案）。通过使用配位添加剂，13 C标记实验和从头算计算已经探究了该机理途径，这表明添加/消除机理正在发挥作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201203015

文献信息

• The Ketene-Surrogate Coupling: Catalytic Conversion of Aryl Iodides into Aryl Ketenes through Ynol Ethers
  作者：Wenhan Zhang、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/anie.201405036

  日期：2014.8.18

  tert‐Butoxyacetylene is shown to undergo Sonogashira coupling with aryl iodides to yield aryl‐substituted tert‐butyl ynol ethers. These intermediates participate in a [1,5]‐hydride shift, which results in the extrusion of isobutylene and the generation of aryl ketenes. The ketenes are trapped in situ with multiple nucleophiles or undergo electrocyclic ring closure to yield hydroxynaphthalenes and quinolines

  表明叔丁氧基乙炔与芳基碘化物发生 Sonogashira 偶联，生成芳基取代的叔丁基炔醇醚。这些中间体参与[1,5]-氢化物转移，导致异丁烯的挤出和芳基烯酮的生成。烯酮被多个亲核试剂原位捕获或进行电环闭合以产生羟基萘和喹啉。
• Construction of 1-Naphthols via Benzannulation Based on the Reaction of Aryl <i>tert</i>-Butyl Ynol Ethers with Ynamides or Ynol Ethers
  作者：Yihui Bai、Jing Yin、Zhicheng Liu、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01858

  日期：2015.10.16

  A new version of benzannulation featuring the use of aromatic tert-butyl ynol ethers as the convenient precursors for arylketenes has been developed. Both ynamides and ynol ethers undergo this reaction smoothly, giving 3-amino and 3-alkoxy 1-naphthols in good to excellent yields under the heated reaction conditions. The high efficiency, excellent regioselectivity, good functional group compatibility

  已开发出一种新版本的苯并环乙烷，其特征在于使用芳族叔丁基ynol醚作为芳基烯酮的便捷前体。炔酰胺和炔醇醚均能顺利进行该反应，在加热的反应条件下，以良好或极好的收率得到3-氨基和3-烷氧基1-萘酚。高效，出色的区域选择性，良好的官能团相容性和广泛的底物范围使该反应对于有机合成特别有价值。