12-Hydroxy-12-chloromethyl-endo-tricyclo<8.2.2.02,9>tetradeca-13-en-11-one | 122898-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 12-Hydroxy-12-chloromethyl-endo-tricyclo<8.2.2.02,9>tetradeca-13-en-11-one
• 英文别名: 12-Hydroxy-12-chloromethyl-endo-tricyclo<8.2.2.0^2,9>tetradeca-13-en-11-one；11-chloromethyl-11-hydroxy tricyclo (8.2.2.0^2,9) tetradeca-13-ene-12-one
• CAS: 122898-03-7
• 化学式: C₁₅H₂₁ClO₂
• 分子量: 268.784
• InChiKey: BEBGGLUNLLOZRS-GEJOOGBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-Hydroxy-12-chloromethyl-endo-tricyclo<8.2.2.02,9>tetradeca-13-en-11-one 在 氢氧化钾 、 十六烷基三甲基溴化铵 、 sodium hydride 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (1R,2R,9S,10S)-12,12-Dimethyl-tricyclo[8.2.2.0^2,9]tetradec-13-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  激动状态下的σ-1,2-和1,3-酰基转移：合成三环戊烷类和原illudaudanes的新颖，通用协议

  摘要：

  描绘了一种新颖且通用的方法，该方法合成了从常见的前体稠合了四个，六个和五个元环的线性稠合的顺式：反式：顺式三环戊烷和原戊二烷骨架。该方法的关键特征是环化双环[2.2.2]辛烯酮中的光化学σ1，2-酰基转移（或恶二-π-甲烷重排）和1，3-酰基转移。环氧酮的高效一步法合成15-17经由π 4 S + π 2 S的环加成原位生成的环己-2,4-二烯酮11已经报道。15–17及其同类物进一步转化为多种发色体系22–31已经描述过了。环状双环[2.2.2]辛烯酮15-31的结构和立体化学已经通过其高场1 H-NMR（300MHz），13 C-NMR，解耦实验和舒适光谱确定。研究了选定的发色体系在三重态（3 T）和单重态（1 S）激发下的光化学行为。虽然23、24、26-28、30-32和35的三重态激发（3 T）导致四环系统38-47的形成，而23，24，27，28，29b，31b的单重态激发（1

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00329-8
• 作为产物：
  描述：

  顺-环辛烯 、 (1S,8R)-3,10-Bis-chloromethyl-3,10-dihydroxy-tricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-5,11-diene-4,9-dione 以 邻二氯苯 为溶剂， 以58.5%的产率得到12-Hydroxy-12-chloromethyl-endo-tricyclo<8.2.2.02,9>tetradeca-13-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  Annulated bicyclo[2.2.2]octenones: 9-hydroxy-9-chloromethyl-endo-tricyclo[5.2.2.02,6]undeca-4,10-diene-3-spiro(1′-cyclopropane)-8-one and 12-hydroxy-12-chloromethyl-endo-tricyclo [8.2.2.02,9]tetradeca-13-en-11-one

  摘要：

  A single crystal X-ray diffraction study of two annulated bicyclo[2.2.2]octenones has been carried out to establish their precise stereostructures. The compounds, with their crystal data, are: 1, 9-hydroxy-9-chloromethyl-endo-tricyclo[5.2.2.0(2,6)]undeca-4,10-diene-3-spiro(1'-cyclopropane)-8-one, C14H15O2Cl, space group P2(1)/c, a = 10.540(2), b = 9.668(1), c = 11.841(4)Angstrom, beta = 95.67(2)degrees, Z = 4, and 3 12-hydroxy-12-chloromethyl-endotricyclo[8.2.2.0(2,9)]tetradeca- -13-en-11-one, C15H21O2Cl, space group C2/c, a = 20.747(8), b = 6.498(1), c = 20.525(3)Angstrom, beta = 93.04(3)degrees, Z = 8. The molecule of 1 has endo stereochemistry at the ring junction and the spirocyclopropane ring is proximal to the hydroxyl group. In 2, the eight membered ring deviates from a chair conformation and one ring atom is disordered. Crystals of 1 and 2 contain centrosymmetric dimers formed by C=O ... O-H hydrogen bonds.

  DOI：

  10.1007/bf01667028

文献信息

• Singh, Vishwakarma; Bedekar, Ashutosh V., Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 1, 2, p. 107 - 118
  作者：Singh, Vishwakarma、Bedekar, Ashutosh V.

  DOI：——

  日期：——
• Singh, Vishwakarma K.; Deota, Pradeep T.; Bedekar, Ashutosh V., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1992, # 7, p. 903 - 912
  作者：Singh, Vishwakarma K.、Deota, Pradeep T.、Bedekar, Ashutosh V.

  DOI：——

  日期：——