methyl [6,6-2H2]shikimate | 145729-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl [6,6-2H2]shikimate
• 英文别名: methyl (3R,4S,5R)-6,6-dideuterio-3,4,5-trihydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 145729-46-0
• 化学式: C₈H₁₂O₅
• 分子量: 190.164
• InChiKey: LSNUUAUXWJZSFD-TWLBQVHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [6,6-2H2]shikimate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 sodium [6,6-2H2]shikimate
  参考文献：
  名称：

  异分支酸未催化重排和消除反应的实验和计算研究

  摘要：

  多功能生物合成中间体异分支酸通过两种竞争性途径在水性缓冲液中分解，一种通过简单的克莱森重排导致异戊二酸酯，另一种通过消除烯醇丙酮酸侧链导致水杨酸化。计算表明，这两个过程是协同但异步的周环反应，在过渡态有相当多的 CO 裂解，但相对较少的 CC 键形成（重排）或氢原子转移到烯醇丙酮酰侧链（消除）。动力学实验表明，重排大约比消除有利 8 倍。此外，通过监测 [2-(2)H] 异分支酸的分解来验证 C2 氢原子向 C9 的转移，其由标记的莽草酸化学酶法制备，通过（2）H NMR光谱和观察[3-（2）H]丙酮酸的出现。最后，用 C2 氘代底物获得的同位素效应与假设周环反应机制的计算非常一致。这些结果为异分支酸变位酶和异分支酸丙酮酸裂解酶的机理研究提供了基准，这两种酶分别催化植物和细菌中的重排和消除反应。

  DOI：

  10.1021/ja056714x
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2,3-O-isopropylidene-α-D-lyxo-pentodialdo-1,4-furanoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 三甲基氯硅烷 、 lithium aluminium deuteride 、 DOWEX 50WX₈-200 、 sodium methylate 、 ammonium formate 、 sodium hydride 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 methyl [6,6-2H2]shikimate
  参考文献：
  名称：

  异分支酸未催化重排和消除反应的实验和计算研究

  摘要：

  多功能生物合成中间体异分支酸通过两种竞争性途径在水性缓冲液中分解，一种通过简单的克莱森重排导致异戊二酸酯，另一种通过消除烯醇丙酮酸侧链导致水杨酸化。计算表明，这两个过程是协同但异步的周环反应，在过渡态有相当多的 CO 裂解，但相对较少的 CC 键形成（重排）或氢原子转移到烯醇丙酮酰侧链（消除）。动力学实验表明，重排大约比消除有利 8 倍。此外，通过监测 [2-(2)H] 异分支酸的分解来验证 C2 氢原子向 C9 的转移，其由标记的莽草酸化学酶法制备，通过（2）H NMR光谱和观察[3-（2）H]丙酮酸的出现。最后，用 C2 氘代底物获得的同位素效应与假设周环反应机制的计算非常一致。这些结果为异分支酸变位酶和异分支酸丙酮酸裂解酶的机理研究提供了基准，这两种酶分别催化植物和细菌中的重排和消除反应。

  DOI：

  10.1021/ja056714x