甲基2,3-二-O-甲基-6-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 | 106220-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基2,3-二-O-甲基-6-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: methyl 6-O-benzyl-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-methoxy-6-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；Methyl 6-O-benzyl-2,3-di-O-methyl-a-D-glucopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5,6-trimethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 106220-89-7
• 化学式: C₁₆H₂₄O₆
• 分子量: 312.363
• InChiKey: APZUEGZIJXFXRZ-LJIZCISZSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2,3-二-O-甲基-6-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 八甲基环四硅氧烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.75h， 生成 methyl 4-C,6-O-(ethan-1,2-diyl)-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-galacto-octopyranoside
  参考文献：
  名称：

  构型锁定的顺式和反式双环[4.4.0]半乳糖和葡糖醛糖的单，双和三氧十二烷修饰基团的合成；用于估计碳水化合物侧链种群及其他的实验极限3 J H，H耦合常数

  摘要：

  六吡喃糖侧链组成三个交错的构象，其比例可以从三组理想的限制性3 J H5，H6R和3 J H5，H6S耦合常数与时间平均实验耦合常数结合确定。通过模型化合物的研究，使用Haasnoot–Altona和相关方程式或进行量子力学计算而获得的极限耦合常数的文献值，可以得出三个理想构型之一的负种群。这样的值是由于极限耦合常数的误差和/或非理想构象异构体的数量引起的。我们描述了一系列顺式-和的合成和分析反式稠合的单，双和三氧杂双环[4.4.0]辛烷样化合物。从内部模型（-CH（OR）-CH（OR）-）到终端系统（-CH（OR）-CH 2（OR））的数据应用的校正因子是通过与其他模型进行比较得出的，并在以下情况下应用必要的。如此得出的极限偶联常数应用于三种模型吡喃吡喃糖苷的侧链构象，从而得出计算的构象异构体数没有负值。尽管主要是为六吡喃糖侧链开发的，但具有给出的校正因子，有限的偶联常数适用于更高级的碳

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02891
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸苯酯 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 甲基2,3-二-O-甲基-6-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  2-phenyl-1,3-benzodithiolylium trifluoromethanesulfonate: A reagent for the conversion of alcohols into benzyl ethers and benzoates under mild conditions.

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89023-1

文献信息

• Synthesis and mass spectra of 4-O-acetyl-1,5-anhydro-2,3,6-tri-O-ethyl-d-glucitol and the positional isomers of 4-O-acetyl-1,5-anhydro-di-O-ethyl-O-methyl-d-glucitol and 4-O-acetyl-1,5-anhydro-O-ethyl-di-O-methyl-d-glucitol
  作者：Samuel G. Zeller、Anello J. D'Ambra、Michael J. Rice、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84091-6

  日期：1988.10

  6-tri-O-ethyl-D-glucitol. Described herein is the independent synthesis of these derivatives, except for the first (which had been reported); and their 1H-n.m.r. spectra, chemical-ionization (NH3) mass spectra, and electron-impact mass spectra are tabulated.

  先前已显示还原性裂解完全甲基化的部分O-乙基化的纤维素或完全乙基化的部分O-甲基化的纤维素并随后进行乙酰化可产生4-O-乙酰基-1,5-脱水-2,3,6-三-O -甲基-，-6-O-乙基-2,3-二-O-甲基-，-3-O-乙基-2,6-二-O-甲基-，-2-O-乙基-3,6 -二-O-甲基-，-2,3-二-O-乙基-6-O-甲基-，-2,6-二-O-乙基-3-O-甲基-，-3,6-di -O-乙基-2-O-甲基-和-2,3,6-三-O-乙基-D-葡萄糖醇。本文描述的是这些衍生物的独立合成，但第一个除外（已报道）；并将它们的1H-nmr光谱，化学电离（NH3）质谱和电子碰撞质谱列出。
• Highly functionalized, enantiomerically pure furo[x,y-c]pyrans via alkylidenecarbenes derived from sugar templates: synthesis and mechanism study via computational chemistry
  作者：Albert Nguyen Van Nhien、Romaric Cordonnier、Marie-Delphine Le Bas、Sébastien Delacroix、Elena Soriano、José Marco-Contelles、Denis Postel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.080

  日期：2009.11

  method for the generation of alkylidenecarbenes based on the reaction of trimethylsilylazide/Bu2SnO with α-cyanomesylates has been applied to readily available sugar derivatives for the synthesis of highly functionalized, enantiomerically pure furo[x,y-c]pyrans. The furo[x,y-c]pyran heterocyclic ring system is present in a number of natural or non-natural products of biological interest such as the miharamycins

  基于三甲基甲硅烷基叠氮化物/ Bu 2 SnO与α-氰基甲磺酸酯反应生成亚烷基卡宾的新方法已应用于容易获得的糖衍生物，用于合成高度官能化，对映体纯的呋喃[ x，y - c ]吡喃。呋喃[ x，y - c ]吡喃杂环系统存在于许多具有生物学意义的天然或非天然产物中，例如米拉霉素，应引起特别注意。本新方法的范围和程度已通过对起始糖前体（d-葡萄糖，d半乳糖等），在HEXO-α（β） - d -pyranoside形式，轴承也不同ø -保护基，该取代基的绝对构型的在异头位置的影响，位置（C-2， - 3和-4）在吡喃核上的亚烷基碳烯种类，以及在1,5 C–H键插入过程中“碳供体”处的取代（H或Ph）。总体而言，使用这些关键的1,5个C–H键插入反应，可合成呋喃[ x，y - c吡喃，很难用其他方法从中等到良好的产率制备。为了检查亚烷基卡宾的反应性，我们使用密度泛函理论对各种亚烷基卡宾衍生物插入C–H键的插入反应进行了系统的研究。
• Iodine–sodium cyanoborohydride-mediated reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of hexopyranosides
  作者：Kaki Venkata Rao、Premanand R. Patil、Sridhar Atmakuri、K.P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1016/j.carres.2010.10.013

  日期：2010.12

  A quick, efficient and convenient method for the regiospecific reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of O-/S-alkyl/aryl glycosides of mono- and disaccharides, leading to the exclusive formation of the corresponding 6-O-benzyl ethers, using sodium cyanoborohydride in the presence of molecular iodine, is reported. It has been observed that common protecting groups such as ethers and esters

  快速，有效和方便的方法，用于单糖和二糖的O- / S-烷基/芳基糖苷的4,6-O-亚苄基缩醛的区域特异性还原开环，从而导致相应的6-O-排他性形成报道了在分子碘存在下使用氰基硼氢化钠的苄基醚。已经观察到，在所研究的条件下，常见的保护基如醚和酯具有良好的耐受性。当应用于葡糖胺衍生的亚苄基乙缩醛时，该反应被证明是不成功的。
• Hydrogenolysis of the 4,6-O-Ketals of Glucopyranosides. Configuration-Dependent High Regio- and Stereo-Selectivity of the Diastereoisomeric Acetophenone Derivatives
  作者：J Hajko、G Szabovik、J Kerekgyarto、M Kajtar、A Liptak

  DOI：10.1071/ch9960357

  日期：——

  Hydrogenolysis (reductive cleavage) of the (R) isomers of the acetophenone 4,6-O-derivatives of glucopyranosides with LiAlH4/AlCl3 gives the 4-O-(1'-phenylethyl) ethers with (R) configuration; the corresponding (S) isomers produce the respective (R) 6-O-(1'-phenylethyl ) ethers are produced. The hydrogenolysis of other 4,6-O-ketals affords O 4 ether derivatives; the two diastereoisomeric 4,6-O-s-butylidene derivatives (cyclic ketals ) give O 4-ethers with the opposite absolute configuration. The stereoselectivity of these reactions is explained by the development of a four-centre transition state. The absolute configuration of the ethers has been determined by means of circular dichroism measurements.

  用 LiAlH4/AlCl3 对葡萄糖苷的苯乙酮 4,6-O 衍生物的 (R) 异构体进行氢解（还原裂解），可得到 (R) 构型的 4-O-(1'-苯基乙基) 醚；相应的 (S) 异构体可生成相应的 (R) 6-O-(1'-苯基乙基 ) 醚。其他 4,6-O-酮的氢解反应会产生 O 4 醚衍生物；两种非对映异构的 4,6-O-亚丁基衍生物（环酮）会产生绝对构型相反的 O 4 醚。这些反应的立体选择性可通过四中心过渡态的发展来解释。醚的绝对构型是通过圆二色性测量确定的。
• Selective deprotection of benzyl (Bn) ethers in the presence of para-methoxybenzyl (PMB) ethers
  作者：Xiaohua Li、Zachary Saleh、Brian Egri、Ali Hourani、Luke Harding、Kedar N. Baryal、Jianglong Zhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.01.105

  日期：2015.3

  Substituted benzyl ethers have been widely used as readily manipulatable protecting groups for organic synthesis. It is known that electron-rich para-methoxybenzyl (PMB) ethers can be selectively deprotected over benzyl or other electron-poor benzyl ethers under oxidative conditions. In this presentation, we will describe an approach for selective deprotection of benzyl ethers in the presence of PMB

  取代的苄基醚已被广泛用作有机合成中易于操作的保护基。已知在氧化条件下，富电子的对-甲氧基苄基（PMB）醚可以在苄基或其他贫电子的苄基醚上选择性地脱保护。在此介绍中，我们将描述一种在还原条件下在PMB醚存在下对苄基醚进行选择性脱保护的方法。这种新方法应补充在有机合成中，尤其是在碳水化合物合成中利用取代的苄基醚的现有策略。