4-methylphenyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 219518-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-3-acetyloxy-5-hydroxy-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl] acetate
• CAS: 219518-21-5
• 化学式: C₂₄H₂₈O₇S
• 分子量: 460.548
• InChiKey: XICYWMZOUWYQSN-SJSRKZJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  592.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 sodium azide 、 甲磺酰溴 、 硫化氢 、 氢气 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 乙二胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 79.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Lactam and Acetamido Analogues of Sialyl Lewis x Tetrasaccharide and Lewis x Trisaccharide

  摘要：

  Virtually complete regioselective galactosylation of the diol acceptor p-methoxyphenyl 6-O-benzyl-2-deoxy-2-tetrachlorophthalimido-beta-D-glucopyranoside (15) with the donors ethyl 3,4-di-O-acetyl-6-O-benzyl-2-deoxy-2-[[(2,2,2-trichloroethoxy)carbonyl]amino]-1-beta-D-galactopyranoside (14), 4-methylphenyl 2,3-di-O-acetyl-4-azido-6-O-benzyl-4-deoxy-1-thio-beta-D-galactopyranoside (30), and 4-methylphenyl 2-O-acetyl-4-azido-6-O-benzyl-4-deoxy-3-O-(methoxyethanoyl)-1-thio-beta-D-galactopyranoside (44) gave the lactose-diamine derivatives 16, 33, and 45, respectively. Fucosylation of the NHAc derivatives of 16 and 33 (17 and 34) with the donor 18 gave, after deprotection and N-acetylation, the 2-NHAc-Le(x) and 4-NKAc-Le(x) trisaccharides 3 and 5, respectively. Removal of the Troc group from the tetrasaccharide intermediate 23, followed by N-acetylation (-->24), gave the NHAc-SLe(x) tetrasaccharide 2. Regioselective sialylation of the partially protected trisaccharide diols 21 and 37 with the sialyl donors 22 and 38 gave, after deprotection and lactamization, the SLe(x)-1'''-->2-lactam 1 and the SLe(x)-1'''-->4'-lactam 4, respectively. The stannylidene acetal of the trisaccharide diol 21 was regioselectively 3-O-alkylated with tert-butyl bromoacetate; reductive removal of the Tree protecting group and addition of methanolic MeONa caused formation of a lactam ring. Compound 40 was thus obtained over four steps in an overall yield of 52%. Deprotection of 40 furnished the Le(x)-3,2-lactam 6 in 74% yield. Fucosylation of the lactose-diamine derivative 46 with donor 18 gave the N-3-Le(x) trisaccharide derivative 47. The azido function of 47 was reduced with H2S, which caused spontaneous closure of a lactam ring. Removal of the protecting groups then gave the Le(x)-3,4-lactam 7. The total yields of 1, 2, 3, 4, 5, and 7 from the monosaccharide starting materials 14, 15, 18, 22, 30, 38, and 44 were 10%, 10%, 22%, 14%, 62%, and 28%, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo981204p
• 作为产物：
  描述：

  在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.5h， 以83 mg的产率得到4-methylphenyl 2,3-di-O-acetyl-6-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  磷钨酸作为碳水化合物保护和糖基化的新型酸性催化剂†

  摘要：

  这项工作展示了磷钨酸（PTA）作为碳水化合物反应的新型酸性催化剂的用途，例如全O-乙酰化、区域选择性O -4,6 亚苄基缩醛形成、区域选择性O -4 开环和糖基化。这些反应在碳水化合物基生物活性低聚物的合成过程中是基本且重要的。磷钨酸的高酸度和环保特性使其成为腐蚀性均质酸的诱人替代品。仅针对不同的碳水化合物反应，用磷钨酸代替各种均相酸催化剂。由于其热稳定且易于处理，可广泛用作有机反应的催化剂。在我们的工作中，反应在环境条件下顺利进行；温度从 0 °C 到室温变化。所有四种反应均获得良好至优异的产率。

  DOI：

  10.1039/c9ra06170c

文献信息

• Mechanism of Glycosylation of Anomeric Sulfonium Ions
  作者：Tao Fang、Yi Gu、Wei Huang、Geert-Jan Boons

  DOI：10.1021/jacs.5b08436

  日期：2016.3.9

  Anomeric sulfonium ions are attractive glycosyl donors for the stereoselective installation of 1,2-cis glycosides. Although these donors are receiving increasing attention, their mechanism of glycosylation remains controversial. We have investigated the reaction mechanism of glycosylation of a donor modified at C-2 with a (1S)-phenyl-2-(phenylsulfanyl)ethyl chiral auxiliary. Preactivation of this donor

  异头锍离子对于 1,2-顺式糖苷的立体选择性安装来说是有吸引力的糖基供体。尽管这些供体受到越来越多的关注，但它们的糖基化机制仍然存在争议。我们研究了用 (1S)-苯基-2-(苯硫基)乙基手性助剂修饰的 C-2 供体糖基化的反应机制。该供体的预激活导致双环 β-锍离子的形成，该离子在添加醇后发生 1,2-顺式糖基化。为了探讨噻吩基部分的重要性，制备了类似物，其中该部分被茴香酰基或苄基部分取代。此外，助剂以S-和R-立体异构体的形式安装。结果发现，杂原子的性质和助剂的手性极大地影响了异头结果，并且只有含有噻吩基部分并具有S构型的助剂才能一致地得到α-异头产物。锍离子在糖基化进行的温度下足够稳定，表明它们是可行的糖基化剂。对后一个供体的时程核磁共振实验表明，糖基化的初始速率随着受体浓度的增加而增加，并且速率曲线可以拟合到二阶速率方程。总的来说，这些观察结果支持了一种机制，即锍离子中间体形成为反式
• A Programmable One-Pot Oligosaccharide Synthesis for Diversifying the Sugar Domains of Natural Products: A Case Study of Vancomycin
  作者：Thomas K. Ritter、Kwok-Kong T. Mong、Haitian Liu、Takuji Nakatani、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1002/anie.200351534

  日期：2003.10.6