5-propa-1,2-dienyloxy-pent-2-yne | 890903-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-propa-1,2-dienyloxy-pent-2-yne
• CAS: 890903-43-2
• 化学式: C₈H₁₀O
• 分子量: 122.167
• InChiKey: UEQNPVHJQDUNBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-propa-1,2-dienyloxy-pent-2-yne 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (-)-1(R),2(R)-bis<2'-(diphenylphosphino)benzamido>-1,2-diphenylethane 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 三乙胺 、 苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (-)-2-(pent-3-ynyloxy)-2-vinylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯基环丁醇的不对称扩环：不对称 Wagner-Meerwein Shift

  摘要：

  在这项研究中，我们开发了钯催化的烯基环丁醇底物的原子经济不对称 Wagner-Meerwein 位移。它是通过烯基环丁醇的扩环来产生具有α-手性O-叔中心的官能化环戊酮的极好方法。该反应由氢化钯反应引发，并提供优异的对映选择性和原子经济性。该方法提供了合成天然产物的有效途径，例如 trans-kumausyne 家族、螺环系统。此外，我们通过使用 3-单取代的烯丙基环丁醇同时获得了优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0602501
• 作为产物：
  描述：

  5-prop-2-ynyloxy-pent-2-yne 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到5-propa-1,2-dienyloxy-pent-2-yne
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯基环丁醇的不对称扩环：不对称 Wagner-Meerwein Shift

  摘要：

  在这项研究中，我们开发了钯催化的烯基环丁醇底物的原子经济不对称 Wagner-Meerwein 位移。它是通过烯基环丁醇的扩环来产生具有α-手性O-叔中心的官能化环戊酮的极好方法。该反应由氢化钯反应引发，并提供优异的对映选择性和原子经济性。该方法提供了合成天然产物的有效途径，例如 trans-kumausyne 家族、螺环系统。此外，我们通过使用 3-单取代的烯丙基环丁醇同时获得了优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0602501

文献信息

• Water Freezing as a Regiocontrol Element in the Multicomponent Assembly of Cyclic Enones
  作者：Raquel De la Campa、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201404670

  日期：2015.1.26

  Regioselective synthesis of dialkoxy 2‐cyclopentenones and 2‐cyclohexenones with novel substitution patterns has been accomplished by the one‐pot combination of three simple starting materials (chromium carbene complex, Weinreb acetamide lithium enolate and 1‐alkoxyallenyllithium) under either anhydrous conditions or water‐promoted solidification of the reaction mixture. These results revealed an unprecedented

  在无水条件下或在水条件下，通过三种简单原料（铬卡宾络合物，Weinreb乙酰胺烯醇锂和1-烷氧基烯基锂）的一锅法组合完成了具有新颖取代方式的二烷氧基2-环戊烯酮和2-环己烯酮的区域选择性合成。促进反应混合物的固化。这些结果揭示了前所未有的水冻结作用，该作用在完全逆转异戊二烯分子内碳金属化的区域选择性中起着关键作用。
• Palladium-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Wagner−Meerwein Shift: Control of Absolute Stereochemistry in the C−C Bond Migration Event
  作者：Barry M. Trost、Jia Xie

  DOI：10.1021/ja7111299

  日期：2008.5.1

  Inducing absolute stereochemistry in Wagner-Meerwein shifts was examined in a ring expansion protocol. Initiated by generation of a pi-allylpalladium intermediate by hydropalladation of allenes, the ring expansion of allenylcyclobutanol substrates proceeded with excellent diastereo- and enantioselectivities. The results demonstrate that, during the C-C bond migration process, our chiral catalysts can control the stereochemistry of both the pi-allylpalladium intermediate and the corresponding migration bond. Moreover, the stereochemical outcome of the reaction can be rationalized very well with the working model of the chiral catalyst. The method provides an efficient way to synthesize highly substituted cyclopentanones with an alpha-chiral O-tertiary center which has various synthetic applications.