3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptose tosylhydrazone | 352310-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptose tosylhydrazone
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5S,6S)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-[[(4-methylphenyl)sulfonylhydrazinylidene]methyl]oxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 352310-77-1
• 化学式: C₄₂H₃₆N₂O₁₁S
• 分子量: 776.821
• InChiKey: MHDXPOIECALDDR-LKALLAANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  181
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptose tosylhydrazone 在 potassium phosphate 、 安息香双甲醚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1-S-ethyl-2,6-anhydro-1-deoxy-3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-D-glycero-D-guloheptitol
  参考文献：
  名称：

  脱水醛糖甲苯磺酰hydr与硫醇的无金属偶联新合成C- β- D-甘露糖基甲基硫化物

  摘要：

  在此，在K 3 PO 4存在下，在热条件下研究了O-过酰化的2，6-脱水醛糖甲苯磺酰with与脂族，（杂）芳族和糖衍生的硫醇的交叉偶联反应。与脂族硫醇的反应以20–50％的收率提供了相应的C- β- D-甘露糖基甲基硫化物，而与硫酚的反应以50–80％的收率提供了相应的硫化物。另一方面，糖衍生的硫醇未能以可接受的选择性产生预期的化合物。转化为获得这些类型的拟糖化合物提供了新途径。该方法是对exo的硫醇添加的补充-二醇（也可从上述甲苯磺酰obtained获得）提供良好的脂族和糖衍生的C-糖基甲基硫化物的收率。因此，无论是在直接偶联反应中，还是在硫醇-烯加成外糖的情况下，脱水醛糖甲苯磺酰hydr都可以用作任何一种C-糖基甲基硫化物类型目标化合物的常用原料。

  DOI：

  10.1039/c7nj03069j
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰肼 、 (2R,3R,4R,5S,6S)-2-[(苯甲酰氧基)甲基]-6-氰基四氢-2H-吡喃-3,4,5-三基三苯甲酸酯 在 镍 吡啶 、 sodium hypophosphite 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 以64%的产率得到3,4,5,7-tetra-O-benzoyl-2,6-anhydro-D-glycero-D-gulo-heptose tosylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  C-糖基亚甲基卡宾：以脱水醛糖甲苯磺酰hydr为前体的合成；代和新的合成途径合成外糖。

  摘要：

  在甲苯磺酰肼的一锅反应中，通过阮内镍还原将酰基化的脱水醛基腈（糖基氰化物）转化为脱水醛糖甲苯磺酰hydr。如15N-1H偶合常数和X射线晶体学所证明，在这些N中C ＝ N双键的构型为E。由氢化钠（通常为10当量）获得的甲苯磺酰hydr的钠盐在回流的1，4-二恶烷中的热分解导致形成脱水-1-脱氧醛-1-烯醇（外糖）。当使用较少的碱导致起始化合物的不完全去质子化时，也可以分离出“二聚” N-糖基甲基脱水醛糖糖基hydr。该两步过程构成了从容易获得的糖基氰化物到酰化外糖的新颖，相当短的合成途径。

  DOI：

  10.1039/b307378e

文献信息

• Coupling of <i>N</i>-tosylhydrazones with tetrazoles: synthesis of 2-β-<scp>d</scp>-glycopyranosylmethyl-5-substituted-2<i>H</i>-tetrazole type glycomimetics
  作者：Tímea Kaszás、Ivett Cservenyák、Éva Juhász-Tóth、Andrea E. Kulcsár、Paola Granatino、Ulf J. Nilsson、László Somsák、Marietta Tóth

  DOI：10.1039/d0ob02248a

  日期：——

  The first tosylhydrazone-tetrazole coupling provides a straightforward access to a new type of glycomimetics with exclusive regioselectivity.

  第一次甲磺酰肼-四唑偶联反应为一种具有独特区域选择性的新型糖类模拟物提供了一种直接途径。
• Synthesis of New C- and N-β-d-Glucopyranosyl Derivatives of Imidazole, 1,2,3-Triazole and Tetrazole, and Their Evaluation as Inhibitors of Glycogen Phosphorylase
  作者：Sándor Kun、Éva Bokor、Ádám Sipos、Tibor Docsa、László Somsák

  DOI：10.3390/molecules23030666

  日期：——

  ,2,3-triazoles were prepared by copper catalyzed azide-alkyne cycloadditions between O-perbenzylated or O-peracetylated β-d-glucopyranosyl ethynes and aryl azides. 1-β-d-Gluco-pyranosyl-4-phenyl imidazole was obtained in a glycosylation of 4(5)-phenylimidazole with O-peracetylated α-d-glucopyranosyl bromide. C-β-d-Glucopyranosyl-N-substituted-tetrazoles were synthesized by alkylation/arylation of O-perbenzoylated

  本研究的目的是拓宽糖原磷酸化酶的C-和N-β-d-吡喃葡萄糖基唑类抑制剂的结构-活性关系。通过在O-过苄基化或O-过乙酰化的β-d-吡喃葡萄糖基乙炔与芳基叠氮化物之间进行铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应，制得1-芳基-4-β-d-葡萄糖-吡喃葡萄糖基-1,2,3-三唑。在4-（5）-苯基咪唑与O-过乙酰化的α-d-吡喃葡萄糖基溴化物的糖基化反应中获得了1-β-d-葡糖基-吡喃基-4-苯基咪唑。通过O-过苯甲酰化的5-β-d-吡喃葡萄糖基-四唑的烷基化/芳基化反应或由2,6-脱水庚糖甲苯磺酰and和槟榔重氮盐合成C-β-d-戊二糖基-N-取代的四唑。将5-取代的四唑通过O-过乙酰化的α-d-吡喃葡萄糖基溴化物糖基化，得到N-β-d-吡喃葡萄糖基-C取代的四唑。标准脱保护得到测试化合物，其针对兔肌肉糖原磷酸化酶b进行了测定。多数化合物被证明是无活性的，最好的抑制剂是2-β-d-吡喃葡萄糖基-5-苯基四唑（IC50
• Pd-catalyzed coupling reactions of anhydro-aldose tosylhydrazones with aryl bromides to produce substituted exo -glycals
  作者：Tímea Kaszás、Anton Ivanov、Marietta Tóth、Peter Ehlers、Peter Langer、László Somsák

  DOI：10.1016/j.carres.2018.02.010

  日期：2018.8

  Palladium-catalyzed cross-couplings of O-peracylated and O-permethylated 2,6-anhydro-aldose tosylhydrazones with aryl halides were studied under thermic conditions in the presence of LiOtBu and phosphine ligands. The reactions gave the corresponding aryl substituted exo-glycals as mixtures of diastereomers in 11-75% yields. The transformations represent a new access to these types of glycomimetic compounds

  在LiOtBu和膦配体的存在下，在热条件下研究了钯催化的O-过酰基化和O-过甲基化的2,6-脱水醛糖甲苯磺酰with与芳基卤化物的交叉偶联。反应以11-75％的收率得到了相应的芳基取代的外二糖作为非对映异构体的混合物。转化代表了对这些类型的拟糖化合物的新途径。一些芳基取代的外糖基的双键被饱和，以得到良好的苄基C-糖基衍生物的产率。
• <i>C</i> ‐Glycosyl Styrene Type Compounds by Pd‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions of Anhydro‐Aldose Tosylhydrazones with Benzyl Bromides
  作者：Tímea Kaszás、Marietta Tóth、Peter Langer、László Somsák

  DOI：10.1002/adsc.201801059

  日期：2019.1.11

  whose syntheses are known in rather lengthy procedures. Herein palladium‐catalyzed cross‐couplings of O‐peracylated 2,6‐anhydro‐aldose tosylhydrazones with benzyl bromides were studied under thermic conditions in the presence of LiOtBu. The reactions gave the corresponding C‐glycopyranosyl styrenes in up to 59% yields. The transformations represent a new, short synthetic sequence to get this type of glycomimetic

  C- Glycopyranosyl苯乙烯类化合物是有价值的合成中间体，其合成过程相当冗长。本文在LiO t Bu存在的条件下，在热条件下研究了O-超酰化的2,6-脱水脱水醛糖甲苯磺酰肼与苄基溴的钯催化交叉偶联。反应以高达59％的收率得到了相应的C- glycopyranosyl苯乙烯。转化代表了一个新的短合成序列，可从游离醛糖中以4–5个步骤获得这种类型的拟糖化合物。