di-tert-butyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate | 88326-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Ditert-butyl 2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 88326-58-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: IBPKREKLBXHBOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.0h， 以49%的产率得到di-tert-butyl (E)-2-(2-nitrovinyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-硝基乙烯基环丙烷类化合物及其合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种2‑硝基乙烯基环丙烷类化合物的合成方法，其结构式为：其中，R1为氢、甲酯基、乙酯基、苄酯基、环丙烷甲酯基、烯丙酯基、异丙酯基、叔丁酯基、甲磺酰基、苯磺酰基或苯甲酰基氧甲基；R2为氢、甲酯基、乙酯基、苄酯基、环丙烷甲酯基、烯丙酯基、异丙酯基、叔丁酯基、甲磺酰基、苯磺酰基或苯甲酰基氧甲基；R3为氢或对甲苯磺酰基。本发明方法原料简单易得、采用三水合硝酸铜作为反应的硝基源，在碘化钾的催化下表现出较高的反应活性；反应过程中操作简单、条件温和、环境友好、产率高。通过应用本发明方法可以合成新化合物，并且这些新化合物具有潜在的药用价值，该方法在工业生产中有很好的应用前景。

  公开号：

  CN113121357B
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2-丁烯 、 丙二酸二叔丁酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 di-tert-butyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化苯酚与乙烯基环丙烷的分子间不对称脱芳环化

  摘要：

  在此，我们报告了 Pd(0) 催化的分子间不对称脱芳烃 [3 + 2] 苯酚与乙烯基环丙烷通过原位生成的邻醌甲基化物中间体的环化反应。获得了一系列高度功能化的螺-[5,6] 自行车，它们具有三个连续的立体中心，包括一个全碳季铵盐，具有优异的立体选择性。密度泛函理论 (DFT) 计算表明反应受热力学控制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01594

文献信息

• Pd‐Catalyzed Dearomatization of Anthranils with Vinylcyclopropanes by [4+3] Cyclization Reaction
  作者：Qiang Cheng、Jia‐Hao Xie、Yue‐Cheng Weng、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.201901251

  日期：2019.4.16

  Dearomatization of anthranils with vinylcyclopropanes (VCPs) by Pd‐catalyzed [4+3] cyclization reaction has been realized. In the presence of a catalytic amount of borane as an activator, bridged cyclic products were obtained in good to excellent yields with excellent stereoselectivities. By introducing a chiral PHOX ligand (L5), asymmetric dearomatization reactions of anthranils with vinylcyclopropanes

  通过Pd催化的[4 + 3]环化反应实现了乙烯基环丙烷（VCP）对蒽的脱芳香化作用。在催化量的硼烷作为活化剂的存在下，以良好的至优异的产率和优异的立体选择性获得桥接的环状产物。通过引入手性PHOX配体（L5），蒽与乙烯基环丙烷的不对称脱芳香化反应以优异的对映选择性进行。硼烷在反应性中起关键作用，这可能是由于硼烷-蒽环配合物的形成，这已被NMR实验证实。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H/C–C activation sequence: vinylcyclopropanes as versatile synthons in direct C–H allylation reactions
  作者：Jia-Qiang Wu、Zhi-Ping Qiu、Shang-Shi Zhang、Jing-Gong Liu、Ye-Xing Lao、Lian-Quan Gu、Zhi-Shu Huang、Juan Li、Honggen Wang

  DOI：10.1039/c4cc07839j

  日期：——

  Succession of C-H activation and C-C activation was achieved by using a single rhodium(III) catalyst. Vinylcyclopropanes were used as versatile coupling partners. Mechanistic studies suggest that the olefin insertion step is rate-determining and a facile beta-carbon elimination is involved, which represents a novel ring opening mode of vinylcyclopropanes.

  通过使用单一的铑（III）催化剂可实现CH活化和CC活化的连续过程。乙烯基环丙烷用作通用偶联伴侣。机理研究表明，烯烃的插入步骤决定了速率，并且涉及到了简便的β-碳消除，这代表了乙烯基环丙烷的一种新颖的开环方式。
• A straightforward entry to chiral carbocyclic nucleoside analogues via the enantioselective [3+2] cycloaddition of α-nucleobase substituted acrylates
  作者：Ming-Sheng Xie、Yong Wang、Jian-Ping Li、Cong Du、Yan-Yan Zhang、Er-Jun Hao、Yi-Ming Zhang、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1039/c5cc04832j

  日期：——

  A straightforward entry to chiral carbocyclic nucleoside analogues is achievedviathe enantioselective [3+2] cycloaddition of α-nucleobase substituted acrylates to vinyl cyclopropanes.

  通过将α-核碱基取代的丙烯酸酯与乙烯环丙烷进行对映选择性的[3+2]环加成，可以直接制备手性碳环核苷类似物。
• Ring-Opening <i>Ortho</i>-C–H Allylation of Benzoic Acids with Vinylcyclopropanes: Merging Catalytic C–H and C–C Activation Concepts
  作者：Zhiyong Hu、Xiao-Qiang Hu、Guodong Zhang、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02393

  日期：2019.9.6

  A Ru-catalyzed selective and atom-economic ortho-C-H allylation of aromatic acids with vinylcyclopropanes is reported. The reaction proceeds with selective cleavage of both a C-H and a C-C bond. A wide range of allylarenes were synthesized in high yields and stereoselectivities. The vinylcyclopropane substrates can optionally be generated in situ from a diazo compound and 1,3-butadiene. Concise syntheses

  报道了Ru催化的芳香族酸与乙烯基环丙烷的选择性和原子经济邻位-CH烯丙基化反应。反应通过CH和CC键的选择性裂解而进行。以高收率和立体选择性合成了多种烯丙基芳烃。乙烯基环丙烷底物可以任选地由重氮化合物和1，3-丁二烯原位产生。异香豆素和3,4-二氢异香豆素衍生物的简明合成突出了该反应的合成效用。
• Metal-Free Visible-Light-Promoted Trifluoromethylation of Vinylcyclopropanes Using Pyrylium Salt as a Photoredox Catalyst
  作者：Palasetty Chandu、Krishna Gopal Ghosh、Devarajulu Sureshkumar

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01033

  日期：2019.7.5

  Visible-light-induced metal-free trifluoromethylation of activated, carbocyclic, and unactivated vinylcyclopropanes via a ring-opening reaction using the Langlois reagent (CF3SO2Na) is reported to synthesize allylic trifluoromethylated derivatives. Allylic trifluoromethylation was achieved by a photo-oxidative single electron transfer (SET) process at an ambient temperature and under metal-free conditions

  据报道，使用Langlois试剂（CF 3 SO 2 Na）通过开环反应，可见光诱导的活化，碳环和非活化乙烯基环丙烷的无金属三氟甲基化反应可合成烯丙基三氟甲基化衍生物。烯丙基三氟甲基化是通过在环境温度和无金属条件下通过光氧化单电子转移（SET）工艺以及使用吡喃鎓盐作为光氧化还原催化剂的可见光照射实现的。所报道的方法具有操作简单，基材范围广，官能团耐受性高和可扩展性的特点。