(4aR,7R,10E,12aR)-2,3,4,4a,6,7,8,9,12,12a-decahydro-4a,13,13-trimethyl-7,10-methanobenzocyclodecene-1,5-dione | 138705-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,7R,10E,12aR)-2,3,4,4a,6,7,8,9,12,12a-decahydro-4a,13,13-trimethyl-7,10-methanobenzocyclodecene-1,5-dione
• CAS: 138705-99-4
• 化学式: C₁₈H₂₆O₂
• 分子量: 274.403
• InChiKey: QOGLICCKGUZAGN-BAMCEIIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.09
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,7R,10E,12aR)-2,3,4,4a,6,7,8,9,12,12a-decahydro-4a,13,13-trimethyl-7,10-methanobenzocyclodecene-1,5-dione 在 吡啶 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 aluminum tri-tert-butoxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 69.17h， 生成 (4R,4aS,6R,9R,11aR)-4-<(tert-butyl)dimethylsilyloxy>perhydro-6-hydroxy-8,8,11a-trimethyl-6,9-ethano-1H-benzocyclononene-7,11(2H,8H)-dione
  参考文献：
  名称：

  设置反式-三环[9.3.1.0 3,8 ]十五烷中的桥头氧化水平，作为紫杉醇和紫杉醇双重合成的序言†

  摘要：

  详细介绍了与带有桥头H或OH取代基的官能化反式-三环-[9.3.1.0 3,8 ]十八烷的合成相关的关键元素。从（R）-2-羰基-7,7-二甲基-1-乙烯基双环[2.2.1]庚烷分两步得到的酮12开始，证明有可能引入反式-B / C环结构型，如五个步骤中的16个。这种高级中间体构成了分叉点。紫杉醇前体23的途径是通过立体定向的osmylation，还原和像频哪醇的1,2- Wagner - Meerwein在乙酰氧基甲磺酸酯内的重排而实现的22c。到32的路线更简略，该路线再次利用了osmylation的步骤，但是继续前进，而没有后羰基的还原。一旦产生羟基二酮31，在（t- BuO）3 Al存在下的平衡导致完全转化为32。在本研究过程中开发的许多立体选择性转化，连同已经阐明的几个热力学问题，有望在针对紫杉醇和紫杉醇的更先进研究中得到高度应用。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750604
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(1R,4R,8R,9R)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4,15,15-trimethyl-tricyclo[10.2.1.0^4,9]pentadec-11-en-3-one 在 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4aR,7R,10E,12aR)-2,3,4,4a,6,7,8,9,12,12a-decahydro-4a,13,13-trimethyl-7,10-methanobenzocyclodecene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  设置反式-三环[9.3.1.0 3,8 ]十五烷中的桥头氧化水平，作为紫杉醇和紫杉醇双重合成的序言†

  摘要：

  详细介绍了与带有桥头H或OH取代基的官能化反式-三环-[9.3.1.0 3,8 ]十八烷的合成相关的关键元素。从（R）-2-羰基-7,7-二甲基-1-乙烯基双环[2.2.1]庚烷分两步得到的酮12开始，证明有可能引入反式-B / C环结构型，如五个步骤中的16个。这种高级中间体构成了分叉点。紫杉醇前体23的途径是通过立体定向的osmylation，还原和像频哪醇的1,2- Wagner - Meerwein在乙酰氧基甲磺酸酯内的重排而实现的22c。到32的路线更简略，该路线再次利用了osmylation的步骤，但是继续前进，而没有后羰基的还原。一旦产生羟基二酮31，在（t- BuO）3 Al存在下的平衡导致完全转化为32。在本研究过程中开发的许多立体选择性转化，连同已经阐明的几个热力学问题，有望在针对紫杉醇和紫杉醇的更先进研究中得到高度应用。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750604