4-硝基苯基3-(4-氯苯基)丙烯酸酯 | 77614-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 4-硝基苯基3-(4-氯苯基)丙烯酸酯
• 英文名称: (4-Nitrophenyl) 3-(4-chlorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 77614-06-3
• 化学式: C₁₅H₁₀ClNO₄
• 分子量: 303.702
• InChiKey: YAXZIBZJVNZTDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.382±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯基3-(4-氯苯基)丙烯酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-nitrophenyl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Butane-2,3-dione Monoximate

  摘要：

  二阶速率常数（$k_{Ox^-}$）通过分光光度法测定，用于4-硝基苯基X-取代肉桂酸酯（7a-7e）和Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）与丁烷-2,3-二酮单肟盐（$Ox^-$）在$25.0{\pm}0.1^{\circ}C$下80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO中的亲核取代反应。7a-7e反应的Hammett图由两条相交直线组成，而Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性，${\rho}_X$=0.85，r=0.58，表明非线性Hammett图并非由于速率决定步骤变化所致，而是由具有供电子基团（EDG）的底物基态（GS）共振稳定化引起。Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）反应的Br${\o}$nsted型图线性，${\beta}_{lg}$ = -0.64，这与先前报道的通过协同机制进行的反应一致。${\alpha}$-亲核试剂（$Ox^-$）比参考正常亲核试剂（$4-ClPhO^-$）更具反应活性。${\alpha}$-效应（即$k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$比值）的大小与非离去基团中取代基X的电子性质无关，但随着离去基团中取代基Y变为更弱的吸电子基团（EWG）而线性增加。结论是，$Ox^-$与$4-ClPhO^-$之间的溶剂化能差异（即GS效应）并非${\alpha}$-效应的唯一原因，过渡态（TS）通过环状TS结构稳定化也对依赖于Y的${\alpha}$-效应趋势（即TS效应）有贡献。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2877
• 作为产物：
  描述：

  4-nitrophenyl cinnamate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-硝基苯基3-(4-氯苯基)丙烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Nucleophilic Substitution Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Butane-2,3-dione Monoximate

  摘要：

  二阶速率常数（$k_{Ox^-}$）通过分光光度法测定，用于4-硝基苯基X-取代肉桂酸酯（7a-7e）和Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）与丁烷-2,3-二酮单肟盐（$Ox^-$）在$25.0{\pm}0.1^{\circ}C$下80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO中的亲核取代反应。7a-7e反应的Hammett图由两条相交直线组成，而Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性，${\rho}_X$=0.85，r=0.58，表明非线性Hammett图并非由于速率决定步骤变化所致，而是由具有供电子基团（EDG）的底物基态（GS）共振稳定化引起。Y-取代苯基肉桂酸酯（8a-8e）反应的Br${\o}$nsted型图线性，${\beta}_{lg}$ = -0.64，这与先前报道的通过协同机制进行的反应一致。${\alpha}$-亲核试剂（$Ox^-$）比参考正常亲核试剂（$4-ClPhO^-$）更具反应活性。${\alpha}$-效应（即$k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$比值）的大小与非离去基团中取代基X的电子性质无关，但随着离去基团中取代基Y变为更弱的吸电子基团（EWG）而线性增加。结论是，$Ox^-$与$4-ClPhO^-$之间的溶剂化能差异（即GS效应）并非${\alpha}$-效应的唯一原因，过渡态（TS）通过环状TS结构稳定化也对依赖于Y的${\alpha}$-效应趋势（即TS效应）有贡献。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.10.2877

文献信息

• Structure-Reactivity Correlations in Nucleophilic Displacement Reactions of Y-Substituted-Phenyl X-Substituted-Cinnamates with Z-Substituted-Phenoxides
  作者：Yu-Jin Son、Eun-Hee Kim、Ji-Sun Kang、Ik-Hwan Um

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.8.2455

  日期：2013.8.20

  linear correlation with ρX = 0.89 and r = 0.58. The Bronsted-type plot for the reactions of 4-nitrophenyl cinnamate (4c) with Z-substituted-phenoxides is linear with βnuc = 0.76. The Bronsted-type plot for the reactions of Y-substituted-phenyl cinnamates (5a-5d) with 4-chlorophenoxides (4ClPhO – ) is also linear with βlg = –0.72. The Hammett plot correlated with σ – constants for the reactions of 5a5d

  已经通过分光光度法测量了 4-硝基苯基 X-取代肉桂酸酯 (4a-4e) 和 Y-取代苯基肉桂酸酯 (5a-5e) 与 Z-取代苯氧基阴离子的亲核置换反应的二级速率常数 (kN)在 80 mol % H2O/20 mol % DMSO 中，温度为 25.0 ± 0.1 o C。 4a-4e 与 4-氯酚 (4-ClPhO – ) 反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，可将其视为速率决定步骤 (RDS) 的变化。然而，已经得出结论，非线性哈米特图不是由于 RDS 的变化，而是由于通过共振相互作用在肉桂酰基部分具有吸电子基团的底物的基态稳定引起的，因为 Yukawa-Tsuno图与 ρX = 0.89 和 r = 0.58 表现出极好的线性相关性。肉桂酸 4-硝基苯酯 (4c) 与 Z-取代的酚盐反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.76。Y-取代的肉桂酸苯酯 (5a-5d)
• Influence of Electronically and Sterically Tunable Cinnamate Ligands on the Spectroscopic, Kinetic, and Thermodynamic Properties of Bis(triphenylphosphine)palladium(0) Olefin Complexes
  作者：Magnus R. Buchner、Bettina Bechlars、Bernhard Wahl、Klaus Ruhland

  DOI：10.1021/om200849n

  日期：2012.1.23

  A detailed study of the influence of electronic and steric characteristics of cinnamic acid esters on the spectroscopic, kinetic, and thermodynamic properties of bis(triphenylphosphine)palladium(0) cinnamic acid ester complexes is presented (51 different new complexes included). These complexes show a dynamic behavior on the NMR spectroscopic time scale. Therefore, the rotational barriers of the olefin

  本文详细介绍了肉桂酸酯的电子和空间特性对双（三苯基膦）钯（0）​​肉桂酸酯配合物（包括51种不同的新配合物）的光谱，动力学和热力学性质的影响。这些络合物在NMR光谱时间尺度上显示出动态行为。因此，可以确定烯烃围绕金属-烯烃键的旋转势垒以及烯烃的离解熵和焓以及离解机理。这些发现与NMR光谱，IR光谱和X射线结构数据（包括7个新结构）一起通过Hammett图解释了有关不同烯烃配体对复杂性质的影响。
• NHC Organocatalytic Formal LUMO Activation of α,β-Unsaturated Esters for Reaction with Enamides
  作者：Jiajia Cheng、Zhijian Huang、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.201303247

  日期：2013.8.12

  An effective wake‐up call: Stable α,β‐unsaturated esters were activated by the addition of a chiral N‐heterocyclic carbene (NHC) organocatalyst, and the resulting reactive Michael acceptor intermediates reacted with enamide nucleophiles to furnish optically pure products (see scheme; Ts=p‐toluenesulfonyl). These products can be converted readily into bioactive δ‐lactams, piperidines, and their derivatives

  一个有效的警钟：添加手性N-杂环卡宾（NHC）有机催化剂可活化稳定的α，β-不饱和酯，然后生成的反应性Michael受体中间体与酰胺类亲核试剂反应，提供光学纯的产品（参见方案； Ts =对甲苯磺酰基）。这些产品可以轻松转化为具有生物活性的δ-内酰胺，哌啶及其衍生物。