(E)-ethyl 4-methyl-6-phenylhex-4-enoate | 43043-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 4-methyl-6-phenylhex-4-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-methyl-6-phenyl-4-hexenoate；ethyl (E)-4-methyl-6-phenylhex-4-enoate
• CAS: 43043-88-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: OKRPNJCLYNKPBF-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-methyl-6-phenylhex-4-enoate 在 咪唑 、 Grubbs catalyst first generation 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 samarium diiodide 、 三苯胂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二甲羟胺盐酸盐 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 87.84h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ripostatin B的全合成及Ripostatin类似物的构效关系研究

  摘要：

  描述了粘细菌天然产物利波西汀B和少量类似物的总合成。Ripostatin B是一种聚酮化合物衍生的14元大环内酯类化合物，可作为细菌RNA聚合酶的抑制剂，但在机理上不同于用于结核病治疗的利福霉素衍生的RNA聚合酶抑制剂。ripostatin B的大内酯环具有两个立体中心和一个具有挑战性的双跳三烯基序，双键之一与酯羰基共轭。与大内酯核连接的是在C13处带有羟基的延伸的苯基烷基侧链和在C3处具有羧甲基的基团。通过闭环烯烃复分解高效地建立了三烯基序，该复分解反应以近80％的收率进行。syn选择性（dr> 10：1）。总合成为合成具有C3和C13侧链的类似物提供了一个蓝图。经过C3修饰的类似物对排泄缺陷的大肠杆菌表现出良好的抗菌活性，但是，尽管有明显的体外抑制结核分枝杆菌RNA聚合酶的作用，但如ripostatin B一样，它对结核分枝杆菌没有活性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00193
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 碘 、 magnesium 、 丙酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (E)-ethyl 4-methyl-6-phenylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯的对映选择性 Aza-Heck 环化：吡咯烷和哌啶的合成

  摘要：

  用 SPINOL 衍生的氨基磷酸酯配体修饰的 Pd(0)-系统促进烯基 N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯的高度对映选择性 aza-Heck 环化。该方法提供了对具有挑战性的 N-杂环的通用访问，并代表了迄今为止开发的最广泛的对映选择性 aza-Heck 协议。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12689

文献信息

• Total Synthesis of the Bacterial RNA Polymerase Inhibitor Ripostatin B
  作者：Florian Glaus、Karl-Heinz Altmann

  DOI：10.1002/anie.201200871

  日期：2012.4.2

  A modular and highly stereoselective synthesis of the title compound was developed. Key steps in the assembly of the carbon framework of ripostatin B (1; see scheme) were a stereoselective Paterson aldol reaction and a high‐yielding ring‐closing metathesis mediated by Grubbs first generation catalyst. The C15 hydroxy group was established through Tishchenko–Evans reduction in excellent yield and selectivity

  开发了标题化合物的模块化和高度立体选择性的合成。组装ripostatin B碳骨架的关键步骤（见方案1）是立体选择性的Paterson aldol反应和由Grubbs第一代催化剂介导的高产闭环复分解反应。通过Tishchenko-Evans还原，以优异的收率和选择性建立了C15羟基。
• Synthesis of functionalized tetrahydrofurans
  作者：J.Edward Semple、Anne E. Guthrie、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74551-5

  日期：1980.1

  A novel cyclization reaction is described which affords readily manipulable 3(2H)-dihydrofuranone ethylene ketals, useful in the total synthesis of an ascofuranone model, bullatenone, and muscarine analogs.

  描述了一种新颖的环化反应，该反应提供了易于操作的3（2H）-二氢呋喃酮乙烯缩酮，可用于阿斯科呋喃酮模型，布地那酮和毒蕈碱类似物的全合成。
• Stereospecific Alkene Aziridination Using a Bifunctional Amino-Reagent: An Aza-Prilezhaev Reaction
  作者：Joshua J. Farndon、Tom A. Young、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.8b10485

  日期：2018.12.26

  deprotection (TFA) of O-Ts activated N-Boc hydroxylamines triggers intramolecular aziridination of N-tethered alkenes to provide complex N-heterocyclic ring systems. Synthetic and computational studies corroborate a diastereospecific aza-Prilezhaev-type mechanism. The feasibility of related intermolecular alkene aziridinations is also demonstrated.

  O-Ts 活化的 N-Boc 羟胺的原位脱保护 (TFA) 触发了 N-系链烯烃的分子内氮丙啶化，以提供复杂的 N-杂环系统。合成和计算研究证实了一种非对映特异性 aza-Prilezhaev 型机制。还证明了相关分子间烯烃氮丙啶的可行性。
• Acid-Catalyzed Intramolecular [2+2] Cycloaddition of Ene-allenones: Facile Access to Bicyclo[<i>n</i>.2.0] Frameworks
  作者：Jun-Feng Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.200902471

  日期：2009.9.14

  Two plus two equals a bicycle: A highly efficient acid‐catalyzed intramolecular [2+2] cycloaddition of ene‐allenones affords strained bicyclo[n.2.0] frameworks, which contain vicinal all‐carbon quaternary and tertiary centers (see scheme; Tf: trifluoromethanesulfonyl), under mild conditions with excellent yields and chemo‐, regio‐, and diastereoselectivities.

  2加2等于一辆自行车：烯丙烯酮的高效酸催化的分子内[2 + 2]环加成反应产生了紧张的双环[ n]。[2.0]框架，其中包含临近的全碳四级和三级中心（请参阅方案； Tf：三氟甲磺酰基），在温和的条件下具有出色的产率和化学，区域和非对映选择性。
• Asymmetric Syntheses of 8-Oxabicyclo[3,2,1]octanes: A Cationic Cascade Cyclization
  作者：Bin Li、Yu-Jun Zhao、Yin-Chang Lai、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201202699

  日期：2012.8.6

  High octane: A novel and practical syntheses of 8‐oxabicyclo[3.2.1]octanes using a cationic cascade cyclization reaction has been developed (see scheme; TIPS=triisopropylsilyl). The diastereomer of the cyclization product isolated depends upon whether the acetal or aldehyde substrate is used.

  高辛烷值：一种新颖的和8-氧杂双环[3.2.1]使用阳离子级联环化反应辛烷已开发的实用合成（参见方案; TIPS三异丙=）。分离出的环化产物的非对映体取决于缩醛或醛底物是否被使用。