(+/-)-2-<2-(6-acetoxy-6-methoxymethoxymethyl-5-methylpyran-4-en-3-one)>-6-methyl-6-hepten-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy ether | 171014-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2-<2-(6-acetoxy-6-methoxymethoxymethyl-5-methylpyran-4-en-3-one)>-6-methyl-6-hepten-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy ether
• CAS: 171014-88-3
• 化学式: C₂₅H₄₄O₇Si
• 分子量: 484.706
• InChiKey: LKCBEYWRCRXWAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  80.29
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-<2-(6-acetoxy-6-methoxymethoxymethyl-5-methylpyran-4-en-3-one)>-6-methyl-6-hepten-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy ether 在 盐酸 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 3 A molecular sieve 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (+/-)-10β-formyl-4α-methylene-2α,10α-oxido-2β,13-oxido-8β,11,11-trimethylbicyclo<5.4.0^3,8>undecane
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜3：通过半频哪醇重排形成八元B环

  摘要：

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00865-4
• 作为产物：
  描述：

  (3-甲基-2-呋喃基)甲醇 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 vanadyl acetoacetonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 异辛烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 (+/-)-2-<2-(6-acetoxy-6-methoxymethoxymethyl-5-methylpyran-4-en-3-one)>-6-methyl-6-hepten-1-(tert-butyldimethylsilyl)oxy ether
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜3：通过半频哪醇重排形成八元B环

  摘要：

  通过立体选择性分子内吡啶鎓内鎓盐-烯烃环化反应将取代的呋喃甲醛15转化为烯酮20。随后将20加工成三氟甲磺酸酯23，然后在酸性三氟乙醇中进行溶剂分解，导致紫杉烷B / C核心24发生定量重排。在较高的氧化水平下，将27扩环以得到28。环的扩展策略也可以通过3α，10α-氧化桥的β消除来引发。用MeOH在回流下处理50，得到52。7-氧基系列中的类似转化导致环B的扩环67，得到68，和75，得到76。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00865-4

文献信息

• New strategy for the synthesis of the taxane diterpenes: formation of the eight-membered B-ring of taxol by semi-pinacol rearrangement
  作者：Philip Magnus、Louis Diorazio、Timothy Donohoe、Melvyn Giles、Philip Pye、James Tarrant、Stephen Thom

  DOI：10.1039/c39950001935

  日期：——

  Solvolysis of the neopentyl triflates 14, 25 and 32 resulted in ring expansion of a seven-membered ring into the eight-membered ring required for the synthesis of the taxanes diterpenoids.

  三丁酸新戊酯 14、25 和 32 的溶解分解导致七元环扩展为合成紫杉类二萜所需的八元环。